UNIAD I CONCEPTOS BASICOS-BOTAMICA (1).ppt

Notas del editor

• #1: Este tema aporta una revisión panorámica de qué es el Análisis Químico, sus distintas vertientes y su terminología básica. La importancia de la Química Analítica queda plasmada a través de sus aplicaciones en todos los campos de la ciencia. Los pasos generales implicados en un análisis cuantitativo se revisan de forma exhaustiva mostrando la importancia de la Química Analítica para la resolución de problemas de diversos ámbitos.
• #23: Se puede definir la “Química Analítica” como una ciencia de la medición basada en un conjunto de ideas y métodos útiles en todos los campos de la ciencia. La Química Analítica se ocupa de separar, identificar y determinar la composición relativa de cualquier muestra de materia. Se considera al “Análisis Químico” como la parte práctica de la “Química Analítica” que aplica los métodos desarrollados por la misma para la resolución de problemas.
• #24: El Análisis Químico de una muestra de materia puede abordarse desde dos puntos de vista: El análisis cualitativo establece la identidad química de las especies en la muestra. El análisis cuantitativo determina en forma numérica la cantidad relativa de las especies que componen la muestra.
• #25: La Química Analítica ha jugado un papel fundamental en el desarrollo de la ciencia. Su gran importancia ha propiciado que sea cultivada de forma asidua desde los inicios de la historia de la Química. La relación de la Química Analítica no se reduce simplemente a otras ramas de la Química, sino a otras muchas ciencias, por lo que es frecuente que se la califique como “Ciencia Central”.
• #26: La Química Analítica ha jugado un papel fundamental en el desarrollo de la ciencia. Su gran importancia ha propiciado que sea cultivada de forma asidua desde los inicios de la historia de la Química. La relación de la Química Analítica no se reduce simplemente a otras ramas de la Química, sino a otras muchas ciencias, por lo que es frecuente que se la califique como “Ciencia Central”.
• #27: Resulta conveniente antes de adentrarnos en el Análisis Químico definir los términos más frecuentemente empleados en este ámbito: muestra, alícuota, analito, matriz de la muestra, técnica analítica y método analítico.
• #28: Rara vez un método de análisis es específico, en el mejor de los casos será selectivo. Por esta razón es muy común la aparición de especies interferentes durante un análisis, siendo el enmascaramiento es una vía comúnmente empleada para eliminar interferencias, mediante la cual la especie interferente es transformada en otra especie química que no altera la respuesta del analito. La mayor parte de los métodos analíticos son relativos, es decir el contenido de analito en la muestra se obtiene a través de un patrón de referencia, denominándose disolución patrón o estándar a una disolución de concentración exactamente conocida. La gráfica que representa la respuesta analítica en función de la concentración del analito correspondiente se llama curva de calibrado o curva estándar.
• #29: Para llevar a cabo un análisis cuantitativo hay que llevar a cabo dos mediciones: La primera corresponde al peso o volumen de la muestra bajo análisis. La segunda medida es una cantidad que es proporcional a la cantidad de analito que hay en la muestra. Los métodos analíticos se clasifican en función de la naturaleza de esta última medida: Métodos clásicos: Llamados de este modo por ser los primeros que cronológicamente se desarrollaron en el ámbito del Análisis Químico. Implican la medida de una propiedad química del analito o alguna especie relacionada con el mismo. En los métodos gravimétricos se determina la masa de analito o de algún compuesto relacionado químicamente con el analito. En los métodos volumétricos se mide el volumen de una disolución de concentración conocida que contiene la cantidad de reactivo necesaria para reaccionar completamente con el analito.   Métodos Instrumentales: Los métodos electroanalíticos conllevan la medida de alguna propiedad eléctrica como potencial, intensidad de corriente, conductividad eléctrica o cantidad de electricidad. Los métodos espectrofotométricos se basan en la medida de alguna propiedad de la radiación electromagnética tras la interacción con los átomos o moléculas de analito; o bien la producción de radiación electromagnética a partir del analito cuando la materia ha sido sometida a algún tipo de excitación. Existe un grupo misceláneo de métodos instrumentales que implican la medida de la relación carga-masa, velocidad de desintegración radioactiva, calor de reacción, conductividad térmica, actividad óptica o índice de refracción.   Métodos de separación: la finalidad inicial de estos métodos en un principio fue la eliminación de interferentes antes de proceder a aplicar la técnica analítica seleccionada. En la actualidad, existen métodos de separación que son métodos de análisis en sí mismos, como por ejemplo la cromatografía.
• #30: Un análisis cuantitativo implica una secuencia de etapas que se detallan en la figura. En algunos casos, es posible omitir una o más etapas; por ejemplo, si la muestra se encuentra en el estado físico y condiciones adecuadas para ser analizada mediante la técnica seleccionada, es posible que no se requiera ningún tratamiento previo de la misma. En las siguientes diapositivas se detallan cada uno de los pasos del proceso analítico.
• #44: En el trabajo científico se manejan tanto con números exactos como inexactos. Como ejemplo de números exactos, tenemos los números enteros o fracciones (1, 2, 3…; ½, ¾…), las constantes matemáticas (π, e...) y las relaciones (1 kg=1000g; 4184 J=1 cal…). Los números inexactos son aquellos obtenidos a través de mediciones experimentales, siempre conllevan una incertidumbre asociada.  
• #45: Como ya se indicó en el Tema 1, la definición de varias réplicas de la muestra resulta indispensable para estimar la fiabilidad de los resultados, ya que un único análisis no informa acerca de la variabilidad asociada.  
• #46: Los resultados de varias réplicas de una misma muestra tienden a ser distintos entre sí, de forma general se considera al valor central del conjunto como la mejor estimación. Supongamos que se determina la concentración de hierro en una muestra en seis alícuotas de la muestra (los seis resultados aparecen representados como puntos rojos), cuyo valor verdadero de contenido de hierro es 20,00 ppm. El valor central corresponde a 19,78 ppm y debe ser más fiable que cualquiera de los resultados individuales. La medida de la tendencia central más utilizada es la media, también conocida como media aritmética, valor medio o promedio. La media se obtiene al dividir la suma de los valores de las distintas medidas entre el número de medidas (N) del conjunto. La mediana es el resultado medio cuando los datos se escriben en orden creciente o decreciente. Para un número de resultados impar, la mediana se obtiene de forma directa, si el nº de resultados es par, se usa la media del par central. En casos ideales, la media y la mediana coinciden, pero difieren cuando el número de medidas del conjunto es pequeño.  
• #47: La precisión es una medida de la reproducibilidad de un resultado. Si se mide una cantidad varias veces exactamente de la misma manera y los valores obtenidos se aproximan mucho entre sí, se dice que la medida es precisa. Si los valores varían mucho entre sí, se dice que la medida no es precisa. Son tres los términos de uso generalizado para describir la precisión de un conjunto de resultados: desviación estándar, varianza y coeficiente de variación. Las tres funciones informan de cuánto difiere de la media una medida xi, lo que se llama desviación de la media, di. La exactitud describe la proximidad del valor medido respecto al valor “verdadero” o “aceptado”.
• #48: La diferencia entre precisión y exactitud puede verse claramente a través de esta diapositiva. Una medida puede ser reproducible pero errónea. Por ejemplo, si se comete un error al preparar una disolución patrón de Fe, ésta no tendrá la concentración deseada. Al llevar a cabo la cuantificación de Fe en una muestra repetidas veces, los resultados pueden ser muy precisos pero inexactos, porque la concentración real de la disolución patrón no es la que deseábamos preparar. En definitiva: buena precisión, mala exactitud. Pero también puede ocurrir que las medidas sean poco reproducibles, pero en torno al valor correcto, porque la disolución patrón fuese preparada sin errores pero el método analítico empleado no sea muy reproducible. En definitiva: mala precisión, buena exactitud. Situación ideal: procedimientos exactos y precisos.
• #49: La exactitud es con frecuencia más difícil de determinar que la precisión, pues para la precisión basta con analizar varias réplicas de la muestra. Pero para determinar la exactitud se requiere del valor verdadero. Para obtener el valor verdadero de un parámetro, éste habrá tenido que ser medido experimentalmente y toda medida experimental lleva asociada un error. Podríamos definir el valor verdadero como el obtenido por una persona experimentada empleando un procedimiento bien establecido o, mejor aún sería preferible que ese valor hubiese sido obtenido a través de diferentes procedimientos analíticos y en distintos laboratorios analíticos. En cualquier caso, el error asociado podría minimizarse pero nunca anularse, por ello parece más apropiado hablar de valor aceptado más que verdadero. La exactitud se expresa en términos del error absoluto o relativo. El error absoluto del resultado (19,8) obtenido inmediatamente a la izquierda del valor verdadero (20) es – 0,2ppm. El error absoluto del resultado 20,1 ppm es +0,1 ppm. Obsérvese que se mantiene el signo al expresar el error, pues nos informa si se produce por exceso o defecto. El error relativo es frecuentemente más útil que el error absoluto.  
• #50: Cualquier medida lleva asociada una incertidumbre, que se llama error experimental. Los resultados pueden expresarse con un mayor o menor grado de confianza, pero nunca con total certeza. Los análisis químicos se ven afectados al menos por dos tipos de errores: SISTEMÁTICOS y ALEATORIOS. Existe otro tipo de error denominado BRUTO.
• #51: El error sistemático o determinado hace que la media de un conjunto de datos difiera del valor aceptado y se origina principalmente por un fallo del diseño del experimento o por un fallo del equipo. Este tipo de error es difícil de descubrir aunque no imposible. Supongamos que para la liberación de reactivo valorante en una volumetría directa utilizamos una bureta de 10 mL, que no hemos calibrado previamente y el volumen liberado hasta alcanzar el punto final de la valoración es de 8,62 ± 0,02 mL. Si supuestamente se están obteniendo resultados por exceso, es probable que el volumen real liberado de valorante sea superior a los valores de lectura de bureta. La calibración del material volumétrico sería una buena forma de corregir este error sistemático. Existen diferentes modos de detectar un error sistemático, citamos algunos de ellos: - Analizar muestras de composición conocida, tales como un material de referencia certificado. - Analizar muestras blanco. Si se observa un resultado distinto de cero, el método acarrea un error por exceso. - Usar métodos analíticos diferentes para llevar a cabo el análisis. Si los resultados no concuerdan, hay un error en uno o más de los métodos. - Comparación entre varios laboratorios. Designamos distintas personas para analizar la misma muestra mediante el mismo o distintos métodos analíticos.  
• #52: El error aleatorio o indeterminado se origina por efecto de variables incontroladas. Tiene igual probabilidad de ser positivo que negativo. Siempre está presente y no puede ser corregido. Como ejemplo de error aleatorio podemos citar el producido al tomar la lectura de volumen en una bureta. Si una determinada lectura es llevada a cabo por personas diferentes, con toda probabilidad cada persona daría un valor distinto para la segunda cifra decimal, pues la interpolación entre rayas es algo subjetiva. Incluso una misma persona al leer la misma magnitud varias veces puede dar lecturas distintas. Aunque estos errores no pueden eliminarse, sí se pueden minimizar mejorando el trabajo experimental.
• #53: El error bruto generalmente ocurre de forma ocasional y suele ser grande. Puede ser común que un humano cometa este tipo de errores, por ejemplo perder parte del precipitado antes de su pesada en una gravimetría. Estos errores dan ligar a valores atípicos, son valores que difieren mucho de los demás en un conjunto de datos de medidas replicadas. La determinación de un valor atípico puede llevarse a cabo a través de pruebas estadísticas.
• #54: En la mayoría de los trabajos experimentales es necesario hacer operaciones aritméticas con varios datos, teniendo cada uno de ellos un error aleatorio asociado. La incertidumbre más probable del resultado no es simplemente la suma de los errores individuales, pues es probable que algunos de ellos sean positivos y otros negativos. Por esta razón, es probable que algunos de los errores se anulen entre sí. En la diapositiva se muestran las ecuaciones matemáticas usadas para el cálculo de propagación de errores en sumas y restas, así como en productos y cocientes.
• #55: Cuando un dato no es coherente con los restantes, se puede usar el test Q como ayuda para decidir si se mantiene o se desecha dicho dato sospechoso. Consideremos los 5 resultados siguientes: 130,1; 130,7; 128,8; 137,8 y 131,4. ¿Se rechaza o se mantiene el valor 137,8?. Para aplicar el test Q, se ordenan los datos en orden creciente y se calcula Q, sabiendo que el recorrido es la dispersión máxima entre los datos y la divergencia la diferencia entre el valor sospechoso y el valor más próximo.
• #56: Seguidamente se obtiene el valor tabulado de Q, según los datos de la tabla de valores de Q para el rechazo de datos, que se muestra en la siguiente diapositiva, para finalmente comparar los valores de Q. Si Qcalculada > Qtabulada, se descarta el punto sospechoso. En el caso propuesto el dato sospechoso debe descartarse, con un 90% de confianza dado que los valores de Q se hallan tabulados para dicho nivel.   En realidad la decisión final depende de uno mismo, pues hay quien afirma que no se debe descartar nunca un dato a no ser que se sepa que existe un error de procedimiento que condujo a esa medida particular; hay quien repite la medida sospechosa varias veces hasta asegurarse si está o no realmente fuera de los esperable.  
• #59: La t de Student se usa muy frecuentemente para expresar intervalos de confianza y para comparar resultados de diferentes experimentos. Esta herramienta se podría utilizar para calcular la probabilidad de que el recuento de glóbulos rojos de un paciente se encuentre dentro del intervalo “normal”. ¿Cómo se calculan intervalos de confianza? Si se dispone de un número limitado de medidas, que es lo normal en análisis químico, no podemos hallar la verdadera media de la población (µ) ni la verdadera desviación estándar (σ). Lo que podemos determinar es la media muestral y la desviación estándar muestral. El intervalo de confianza es una expresión que me informa de que la verdadera media µ, está probablemente a una cierta distancia de la media obtenida experimentalmente. El intervalo de confianza de µ viene dado por una ecuación matemática, donde el valor de t se obtiene a partir de la tabla de t de Student (diapositiva 24) para (n-1) grados de libertad. A partir de la ecuación del intervalo de confianza se observa claramente que se puede reducir la incertidumbre aumentando el número de análisis (n).
• #62: Se presenta un ejercicio para clarificar el cálculo de intervalos de confianza: La determinación del contenido de hidratos de carbono en una glicoproteína, donde se obtienen los resultados replicados: 12,6; 11,9; 13,0; 12,7 y 12,5 % (m/m). Halle el intervalo de confianza del 50% del contenido en glucosa. ¿Qué significan el resultado obtenido? Que existe un 50% de probabilidad de que la verdadera media (µ) esté en el intervalo obtenido. Si se incrementa el nivel de confianza, ¿cómo afectará a la amplitud del nuevo intervalo de confianza?
• #63: Se presenta un ejercicio para clarificar el cálculo de intervalos de confianza: La determinación del contenido de hidratos de carbono en una glicoproteína, donde se obtienen los resultados replicados: 12,6; 11,9; 13,0; 12,7 y 12,5 % (m/m). Halle el intervalo de confianza del 50% del contenido en glucosa. ¿Qué significan el resultado obtenido? Que existe un 50% de probabilidad de que la verdadera media (µ) esté en el intervalo obtenido. Si se incrementa el nivel de confianza, ¿cómo afectará a la amplitud del nuevo intervalo de confianza?
• #64: Se presenta un ejercicio para clarificar el cálculo de intervalos de confianza: La determinación del contenido de hidratos de carbono en una glicoproteína, donde se obtienen los resultados replicados: 12,6; 11,9; 13,0; 12,7 y 12,5 % (m/m). Halle el intervalo de confianza del 50% del contenido en glucosa. ¿Qué significan el resultado obtenido? Que existe un 50% de probabilidad de que la verdadera media (µ) esté en el intervalo obtenido. Si se incrementa el nivel de confianza, ¿cómo afectará a la amplitud del nuevo intervalo de confianza?
• #66: La primera etapa del proceso analítico se denomina “Definición del problema”, en ella se plantea el tipo de análisis requerido y la escala de trabajo, convirtiendo así las cuestiones generales en cuestiones específicas que puedan responderse a través de medidas. La segunda etapa del proceso analítico es la selección del método de análisis. Esta etapa resulta fundamental para el éxito del proceso analítico global, en ocasiones puede ser la etapa más difícil, requiriendo algo de experiencia e intuición. La selección del método de análisis generalmente representa un compromiso entre: exactitud requerida, concentración prevista del analito en la muestra, disponibilidad de tiempo, factor económico, complejidad de la muestra y número de muestras bajo análisis, entre otros factores.
• #67: El siguiente paso del análisis cuantitativo es la obtención de la muestra. Para que la información finalmente obtenida sea significativa, es necesario que la muestra tenga la misma composición que el resto del material del que se obtuvo. Cuando este material es de gran tamaño y heterogéneo, la obtención de una muestra representativa no es fácil. Supongamos un vagón cargado con 25 toneladas de arroz, del que se sospecha un contenido de arsénico superior al legislado. La toma de muestra requiere un plan adecuado, con el fin de conseguir una pequeña masa del material cuya composición represente con exactitud a la totalidad del material muestreado. La obtención de muestras de carácter biológico representa otro tipo de problema de muestreo. La complejidad de los sistemas biológicos y la influencia del modo de toma de muestra sobre los resultados obtenidos han propiciado el desarrollo de procedimientos estrictos de muestreo y transporte de muestras a los laboratorios clínicos, con el fin de obtener muestras representativas y mantener su integridad. En realidad, los problemas de muestreo suelen ser menores que en estos casos. Sea cual sea la complejidad de la materia a analizar, la muestra ha de representar la totalidad de dicha materia y ha de presentar carácter homogéneo.
• #68: Son escasos los problemas que se resuelven sin necesidad de tratamiento de la muestra antes de proceder a la medida; por ejemplo, la medida del pH de una muestra de agua de río puede llevarse a cabo directamente sin tratamiento alguno de la muestra. Sin embargo, lo más habitual es que la muestra necesite algún tipo de tratamiento, con el fin de: Preparar su forma y tamaño, así como la concentración del analito(s), dentro de los intervalos más adecuados para la técnica analítica seleccionada. Además la eliminación de interferentes de la matriz de la muestra es obligatoria en muchos casos.
• #69: La etapa de tratamiento de la muestra ha de llevarse a cabo teniendo en cuenta cinco consideraciones importantes: 1. Han de evitarse pérdidas de analito y/o contaminaciones. 2. El analito será transformado a la forma química más adecuada para el método analítico seleccionado. Por ejemplo, la determinación de manganeso mediante espectrofotometría de absorción molecular en el visible requerirá su transformación a MnO4-. 3. Si es necesario, se eliminarán las interferencias de la matriz, con el fin de incrementar la selectividad del método. 3. Por supuesto, resulta totalmente inadmisible la introducción de nuevas interferencias. 4. Debe considerarse la dilución o preconcentración del analito, de manera que éste se encuentre en el intervalo de linealidad del método seleccionado.
• #70: La mayoría de los análisis se llevan a cabo en disoluciones de la muestra preparada en un disolvente adecuado. Si la muestra es sólida, se procede a su trituración para disminuir el tamaño de partícula, se mezcla para garantizar su homogeneidad y se almacena en condiciones adecuadas, si el análisis no se va a llevar a cabo de inmediato. En el caso en que la muestra sea líquida y no vaya a analizarse tras su recogida, por supuesto las condiciones de almacenamiento han de considerarse; por ejemplo, si se mantienen en recipientes abiertos, el disolvente podría evaporarse modificando así la concentración del analito. En el caso de que el analito fuese un gas disuelto, el recipiente de la muestra debe estar en un segundo recipiente sellado para impedir contaminación por gases atmosféricos.
• #71: Si el analito se encuentra disuelto y en la forma química adecuada, puede procederse a la etapa de medida. Sin embargo, si el analito no se encuentra disuelto, será necesaria su disolución en el disolvente adecuado. En determinadas ocasiones es suficiente con poner en contacto el disolvente (agua, disolución reguladora, etanol…) con la muestra sólida y, tras la centrifugación de la mezcla, recoger el líquido sobrenadante conteniendo el analito.
• #72: Veamos como ejemplo la determinación de ácido acetilsalicílico en un preparado farmacéutico mediante un método volumétrico, determinación que se lleva a cabo en una práctica de laboratorio propuesta en la presente asignatura. En este caso la muestra sólida se tritura y su disolución en etanol permite la transferencia del analito a la fase acuosa. Sin embargo, en muchas ocasiones esta etapa de disolución no resulta tan sencilla y es necesario emplear disolventes más fuertes (ácidos, bases, agentes oxidantes…) e incluso la aplicación de energía externa a través de sistemas de microondas, ultrasonidos, etc.
• #73: Una vez que el analito se encuentra en fase líquida, la siguiente cuestión es conocer si se encuentra en la forma química adecuada para llevar a cabo la medida de la propiedad analítica. Por ejemplo, si se quiere determinar sulfonamidas mediante espectrofluorimetría, es claro que será necesario someter al analito a una reacción química que lo transforme en una especie fluorescente, ya que dichos compuestos no son fluorescentes de per se. La eliminación de interferencias se considera como parte de la preparación de la muestra y resulta indispensable antes de proceder a la etapa de medida, para ello se recurrirá al método de separación más adecuado. No se cuentan con reglas generales para la eliminación de interferencias.
• #74: La mayoría de los análisis químicos se llevan a cabo sobre varias réplicas de la muestra, cuyas masas o volúmenes se determinan con mediciones cuidadosas a través de balanzas analíticas o material volumétrico de precisión. El análisis de réplicas mejora la calidad de los resultados e informa acerca de la fiabilidad del análisis. Las medidas cuantitativas de réplicas de muestras se suelen promediar y luego se aplican diversas pruebas estadísticas a los resultados para establecer la fiabilidad y descartar datos atípicos, si los hubiera.
• #75: El proceso de medida puede considerarse la quinta etapa del proceso analítico. Todos los resultados analíticos dependen de la medida final de una propiedad física o química del analito. Las valoraciones o titulaciones se encuentran entre los métodos analíticos más precisos, ocupando una parte importante del programa de esta asignatura. En una valoración, el analito reacciona con un reactivo estandarizado mediante una reacción de estequiometria conocida. La cantidad de reactivo estandarizado necesario para alcanzar la condición de equivalencia se relaciona con la cantidad de analito presente. Por tanto, la valoración es un tipo de comparación química. En la calibración con un estándar externo, la muestra se prepara por separado del estándar. La propiedad analítica medida (S) depende de manera conocida y reproducible de la concentración del analito (CA). En teoría, la medida de la propiedad es directamente proporcional a la concentración: S = K x CA. Salvo dos excepciones, todos los métodos instrumentales requieren la determinación empírica de K con estándares o patrones del analito. La determinación del valor de K se denomina calibración. En una primera aproximación es posible obtener el valor de K con el uso de un único estándar externo y seguidamente calcular el contenido de analito en la muestra problema. Generalmente resulta más seguro trabajar no con una única disolución patrón sino con varias, como vemos en la siguiente diapositiva.
• #76: Los estándares externos se usan para calibrar instrumentos y procedimientos cuando no hay efectos de interferencias de los componentes de la matriz en la disolución del analito. Se preparan una serie de estándares externos de distintas concentraciones conocidas del analito. Idealmente se utilizan tres o más disoluciones en el proceso de calibración. La calibración con un único patrón, que sería la propuesta en la diapositiva anterior, no es recomendable pues conlleva un alto riesgo de error. La calibración se lleva a cabo al obtener la señal de respuesta (altura o área de pico, absorbancia, voltaje, etc.) como función de la concentración conocida del analito. Al representar gráficamente los datos y ajustarlos a una ecuación matemática se obtiene la curva de calibrado. El método de mínimos cuadrados es el método de análisis de regresión más empleado para datos bidimensionales. La constante de proporcionalidad (K) corresponde a la pendiente de calibración.
• #77: Seguidamente la señal analítica obtenida para la muestra analizada se sustituye en la ecuación de calibración obteniéndose la concentración del analito. Los factores de dilución o precocentración a los que hubiese sido sometida la muestra antes del proceso de medida, habrán de ser considerados para la obtención del resultado final. Cuando se emplean estándares externos, se supone que cuando el analito se halle en la muestra y en la disolución estándar en la misma concentración, se obtendrá la misma respuesta. Sin embargo, esto no siempre ocurre así y, en esos casos, es necesario recurrir a otros métodos de calibración como el del estándar interno o el de adiciones estándar a las muestras.
• #78: En el método del estándar interno se agrega a las muestras, estándares y blancos una cantidad conocida de una especie de referencia, que será seleccionada de forma que tenga propiedades físicas y químicas semejantes a las del analito. La señal de respuesta es la relación entre la señal del analito y la de la especie de referencia (representada en el eje de ordenadas). En el eje x se representa la concentración del analito en las disoluciones estándar. Este método puede compensar cierto tipo de errores, si éstos influyen en el analito y la especie de referencia en la misma proporción. El método de adiciones estándar a las muestras se usa cuando es difícil o imposible duplicar la matriz de la muestra. Se adiciona a la muestra una cantidad o cantidades conocidas de una disolución estándar del analito. En el método de un solo punto, se toman dos porciones de muestra: una se mide como de costumbre, y a la otra se le agrega una cantidad conocida del analito. Ambas respuestas se utilizan para calcular la concentración de analito en la muestra. En el método de adiciones múltiples, a varias alícuotas de muestra se le agregan cantidades conocidas de la disolución estándar del analito y se obtiene la curva de calibración de adiciones múltiples. El valor absoluto del punto de corte de la recta obtenida con el eje de abcisas corresponderá a la concentración de analito en la muestra sometida al proceso de medida.
• #79: Los resultados analíticos se consideran incompletos sin una estimación de su fiabilidad. Por tanto, debe proporcionarse alguna medición de la incertidumbre relacionada con los cálculos obtenidos si pretendemos que los resultados tengan valor. Además, el informe final no sólo debe plasmar los resultados obtenidos sino también las limitaciones concretas del método de análisis empleado: intervalo de linealidad, límite de detección, límite de cuantificación, etc. En cualquier caso, el informe puede ir dirigido a un especialista o para el público en general, de modo que será necesario asegurarse de que es apropiado para el destinatario previsto.
• #80: Una vez escrito el informe, el analista puede o no estar implicado en el uso de su información. Como mínimo el analista tiene la responsabilidad de asegurar que las conclusiones que se extraigan de sus datos sean coherentes con los mismos.
• #81: A modo de resumen, se muestra en la diapositiva los principales pasos del proceso analítico a partir de la elección del método de análisis.