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Química
Orgânica

      Triacilglicero
      l
Lipídios

Encontradas nas plantas e nos animais e que
   se dissolvem em solventes orgânicos
     não-polares como éter, clorofórmio,
  benzeno e alcanos e não se dissolvem em
       solventes polares como a água.
Triacilgliceróis
Somente uma pequena porção de fração total
      dos lipídios é constituída de ácidos
 carboxílicos livres. A maior parte da fração
 lipídica dos ácidos carboxílicos se encontra
   como ésteres do glicerol, ou seja, como
                triacilgliceróis.
Estado físico
Se apresentam como líquidos à temperatura
 ambiente são geralmente conhecidos como
 óleos e os sólidos são geralmente chamados
                  gorduras.
Glierol        Triacilglicerol
    Da junção de
 moléculas de ácidos
      graxos com
     propanotriol
  (conhecido como
   glicerina, um tri-
 álcool) gera ÉSTER
      + ÁGUA,
                        Ésterficação
Triacilgliceróis
T
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S   12:0/12:0/12:0   16:0/2:0/16:0
A   :
     OT
    N
                Ácidos graxos

Os ácidos graxos mais comuns contêm 14, 16
  ou 18 átomos de carbono. Eles podem ser
 saturados, contendo apenas ligações simples
   entre átomos de carbono, ou insaturados
 com até quatro ligações duplas na molécula.
São Triacilgliceróis:
Manteiga
Óleo de oliva
Toucinho
ETC
GIOIELLI, L.A. Desenvolvimento de bases gordurosas para
   margarinas cremosas por interesterificação. São Paulo,
   1985. 145p. [Tese de Doutorado – FCF/USP].




Novo processo torna margarina mais natural
      O Estado de São Paulo, agosto / 1985
Margarinas e cremes vegetais
     Margarinas e cremes vegetais - Interesterificação (2006)
       Lipídios           Ácidos graxos        Ácidos graxos trans
         (%)              saturados (%)                (%)

     19,4 - 80,9          18,0 – 35,8              0,7 – 3,3
Pavan & Mancini Filho, 2007

       Margarinas e cremes vegetais - Hidrogenação (2006)
       Lipídios           Ácidos graxos        Ácidos graxos trans
         (%)              saturados (%)                (%)

     19,5 – 78,3           20,6 – 28,9            12,6 – 30,5
Pavan & Mancini Filho, 2007

     Margarinas e cremes vegetais - Hidrogenação (passado)
       Lipídios           Ácidos graxos        Ácidos graxos trans
         (%)              saturados (%)                (%)

       42 - 85             13,6 - 18,8              11 - 49
Distribuição de ácidos graxos em
   triacilgliceróis de óleos e gorduras naturais
                                   Ácidos graxos (%)
 Óleo /    Posição   16:0   16:1    18:0   18:1   18:2   18:3   20:0
Gordura
             sn-

             1       13,8    -       5,9   22,9   48,4   9,1     -
 Soja        2       0,9     -       0,3   21,5   69,7   7,1     -
             3       13,1    -       5,6   28,0   45,2   8,4     -
            (%)      3,2     -       2,6   29,7   42,7   28,5    -
             1       17,9   0,3      3,2   27,5   49,8   1,2     -
Milho        2       2,3    0,1      0,2   26,5   70,3   0,7     -
             3       13,5   0,1      2,8   30,6   51,6   1,0     -
            (%)      6,9    16,7     3,2   31,3   40,9   23,3    -
             1       34,0   0,6     50,4   12,3   1,3     -     1,0
Manteiga
             2       1,7    0,2      2,1   87,4   8,6     -      -
de cacau

             3       36,5   0,3     52,8   8,6    0,4     -     2,3
            (%)      2,4    16,7     2,0   80,9   84,3    -      -
Número estatístico de triacilgliceróis
diferentes em função do número de ácidos
                graxos diferentes


Ácidos graxos Sem distinção Sem distinção   Todos os
               de isômeros    de isômeros   isômeros
                                ópticos
     (n)      (n3+3n2+2n)/6    (n3+n2)/2       n3
     1              1             1            1
     2              4             6            8
     3             10             18          27
     4             20             40          64
     5             35             75          125
     10           220            550         1000
Metabolismo da VLDL




Estrutura da
    LDL
Metabolismo dos TAG no
    Tecido Adiposo

    No adipócito, a adrenalina
 (exercício) e o glucagon (jejum,
  inanição, diabete não tratado)
  ativam, via AMPc, uma lipase
hormônio-sensível, que catalisa a
    hidrólise de triacilgliceróis.

Os ácidos graxos são transportados
 pela albumina sérica aos tecidos,
 onde são oxidados. O glicerol fará
  gliconeogênese no hepatócito.
Curiosidades sobre detergentes.
•   Os detergentes sintéticos são agentes tensoativos que atuam da mesma maneira dos
    sabões, eles possuem cadeias não-polares longas de alcanos com grupos polares nas
    extremidades.

•   Os grupos polares aniônicos da maioria destes detergentes são sulfonatos de sódio ou
    sulfatos de sódio (principalmente, dodecil sulfato de sódio, dodecil sulfonato de sódio e
    dodecil benzeno sulfonato de sódio).

•   Os detergentes catiônicos são sais de amônio quaternário (Ex: cloreto de trimetil dodecil
    amônio).

•   Um outro tipo de detergentes são os não-iônicos, não se ionizam, mas se dissolvem
    porque contêm grupos funcionais polares (etoxilados de sódio).

•   Antigamente, os detergentes sintéticos não eram biodegradáveis, porque não conseguiam
    ser decompostos pela ação de microorganismos. Isto porque a matéria prima dos
    detergentes era derivada do tetrapropileno ramificado.

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Triacilgliceróis

  • 1. Química Orgânica Triacilglicero l
  • 2. Lipídios Encontradas nas plantas e nos animais e que se dissolvem em solventes orgânicos não-polares como éter, clorofórmio, benzeno e alcanos e não se dissolvem em solventes polares como a água.
  • 3. Triacilgliceróis Somente uma pequena porção de fração total dos lipídios é constituída de ácidos carboxílicos livres. A maior parte da fração lipídica dos ácidos carboxílicos se encontra como ésteres do glicerol, ou seja, como triacilgliceróis.
  • 4. Estado físico Se apresentam como líquidos à temperatura ambiente são geralmente conhecidos como óleos e os sólidos são geralmente chamados gorduras.
  • 5. Glierol Triacilglicerol Da junção de moléculas de ácidos graxos com propanotriol (conhecido como glicerina, um tri- álcool) gera ÉSTER + ÁGUA, Ésterficação
  • 7. T R I A C I L G L I C E R Ó I S 12:0/12:0/12:0 16:0/2:0/16:0
  • 8. A : OT N Ácidos graxos Os ácidos graxos mais comuns contêm 14, 16 ou 18 átomos de carbono. Eles podem ser saturados, contendo apenas ligações simples entre átomos de carbono, ou insaturados com até quatro ligações duplas na molécula.
  • 13. ETC
  • 14. GIOIELLI, L.A. Desenvolvimento de bases gordurosas para margarinas cremosas por interesterificação. São Paulo, 1985. 145p. [Tese de Doutorado – FCF/USP]. Novo processo torna margarina mais natural O Estado de São Paulo, agosto / 1985
  • 15. Margarinas e cremes vegetais Margarinas e cremes vegetais - Interesterificação (2006) Lipídios Ácidos graxos Ácidos graxos trans (%) saturados (%) (%) 19,4 - 80,9 18,0 – 35,8 0,7 – 3,3 Pavan & Mancini Filho, 2007 Margarinas e cremes vegetais - Hidrogenação (2006) Lipídios Ácidos graxos Ácidos graxos trans (%) saturados (%) (%) 19,5 – 78,3 20,6 – 28,9 12,6 – 30,5 Pavan & Mancini Filho, 2007 Margarinas e cremes vegetais - Hidrogenação (passado) Lipídios Ácidos graxos Ácidos graxos trans (%) saturados (%) (%) 42 - 85 13,6 - 18,8 11 - 49
  • 16. Distribuição de ácidos graxos em triacilgliceróis de óleos e gorduras naturais Ácidos graxos (%) Óleo / Posição 16:0 16:1 18:0 18:1 18:2 18:3 20:0 Gordura sn- 1 13,8 - 5,9 22,9 48,4 9,1 - Soja 2 0,9 - 0,3 21,5 69,7 7,1 - 3 13,1 - 5,6 28,0 45,2 8,4 - (%) 3,2 - 2,6 29,7 42,7 28,5 - 1 17,9 0,3 3,2 27,5 49,8 1,2 - Milho 2 2,3 0,1 0,2 26,5 70,3 0,7 - 3 13,5 0,1 2,8 30,6 51,6 1,0 - (%) 6,9 16,7 3,2 31,3 40,9 23,3 - 1 34,0 0,6 50,4 12,3 1,3 - 1,0 Manteiga 2 1,7 0,2 2,1 87,4 8,6 - - de cacau 3 36,5 0,3 52,8 8,6 0,4 - 2,3 (%) 2,4 16,7 2,0 80,9 84,3 - -
  • 17. Número estatístico de triacilgliceróis diferentes em função do número de ácidos graxos diferentes Ácidos graxos Sem distinção Sem distinção Todos os de isômeros de isômeros isômeros ópticos (n) (n3+3n2+2n)/6 (n3+n2)/2 n3 1 1 1 1 2 4 6 8 3 10 18 27 4 20 40 64 5 35 75 125 10 220 550 1000
  • 19. Metabolismo dos TAG no Tecido Adiposo No adipócito, a adrenalina (exercício) e o glucagon (jejum, inanição, diabete não tratado) ativam, via AMPc, uma lipase hormônio-sensível, que catalisa a hidrólise de triacilgliceróis. Os ácidos graxos são transportados pela albumina sérica aos tecidos, onde são oxidados. O glicerol fará gliconeogênese no hepatócito.
  • 20. Curiosidades sobre detergentes. • Os detergentes sintéticos são agentes tensoativos que atuam da mesma maneira dos sabões, eles possuem cadeias não-polares longas de alcanos com grupos polares nas extremidades. • Os grupos polares aniônicos da maioria destes detergentes são sulfonatos de sódio ou sulfatos de sódio (principalmente, dodecil sulfato de sódio, dodecil sulfonato de sódio e dodecil benzeno sulfonato de sódio). • Os detergentes catiônicos são sais de amônio quaternário (Ex: cloreto de trimetil dodecil amônio). • Um outro tipo de detergentes são os não-iônicos, não se ionizam, mas se dissolvem porque contêm grupos funcionais polares (etoxilados de sódio). • Antigamente, os detergentes sintéticos não eram biodegradáveis, porque não conseguiam ser decompostos pela ação de microorganismos. Isto porque a matéria prima dos detergentes era derivada do tetrapropileno ramificado.