N butillitium
Download as PPTX, PDF0 likes1,235 views
Pembuatan n-butil litium menggunakan logam litium dan n-butil bromida dalam pelarut dietil eter. N-butil bromida disintesis terlebih dahulu dari n-butanol melalui reaksi dengan fosfor merah dan brom. Logam litium kemudian direaksikan dengan n-butil bromida untuk menghasilkan larutan n-butil litium dalam dietil eter.
![Metalasi
Salah satu sifat kimia yang paling berguna dari n-Buli adalah kemampuannya untuk
deprotonasi berbagai asam Brønsted lemah. t-Butyllithium dan s-butyllithium yang lebih
bersifat basa. n-Buli dapat mendeprotonasi (yaitu, metalate) banyak jenis ikatan CH,
terutama di mana basa konjugat distabilkan oleh delokalisasi elektron atau satu atau
lebih konjugat basanya heteroatom (atom non karbon).
Contohnya termasuk acetylenes (H-CC-R), metil sulfida (H-CH2SR), tioasetal (H-CH (SR) 2,
misalnya dithiane), methylphosphines (H-CH2PR2), furan, thiophenes dan ferrocene (Fe
(H- C5H4) (C5H5)). [4] Selain ini, juga dapat mendeprotonasi semua senyawa yang lebih
asam seperti alkohol, amines, senyawa karbonil enolizable, dan setiap senyawa asam
terang-terangan, untuk menghasilkan alkoksida, amida, enolates dan -ates lainnya
lithium, masing-masing. Stabilitas dan volatilitas dari butana yang dihasilkan dari reaksi
deprotonasi tersebut sesuai/efektif, tetapi juga bisa menjadi masalah bagi reaksi skala
besar karena volume gas yang mudah terbakar yang dihasilkan.](https://image.slidesharecdn.com/n-butillitium-150318000254-conversion-gate01/85/N-butillitium-13-320.jpg)
![Metalasi
LiC4H9 + R-H → C4H10 + R-Li
Kebasaan kinetik n-Buli dipengaruhi oleh pelarut atau cosolvent. Ligan
yang membentuk kompleks Li + seperti tetrahidrofuran (THF),
tetramethylethylenediamine (TMEDA), Heksametilfosforamida (HMPA),
dan 1,4-Diazabicyclo [2.2.2] oktan (DABCO) lebih mempolarisasi ikatan Li-
C dan mempercepat proses metalation tersebut. Beberapa zat
tambahan atau Aditif juga dapat membantu dalam isolasi produk
termetalasi litium, contoh terkenal adalah dilithioferrocene.
Fe(C5H5)2 + 2 LiC4H9 + 2 TMEDA → 2 C4H10 + Fe(C5H4Li)2(TMEDA)2](https://image.slidesharecdn.com/n-butillitium-150318000254-conversion-gate01/85/N-butillitium-14-320.jpg)
N butillitium
- 1. n-butil litium Kimia Organologam Hasib Habibie, 1208105033
- 2. n-butil litium n-Butyllithium (n-BuLi) merupakan suatu reagen organologam Biasa digunakan sebagai inisiator dalam produksi elastomer seperti polibutadiena atau stiren-butadiena-stiren (SBS) Juga dimanfaatkan sebagai basa kuat (superbase) dalam sintesis organik pada skala industri maupun laboratorium
- 3. n-butil litium Butyllithium secara komersil tersedia dalam bentuk larutan (15%, 25%, 2 M, 2.5 M, 10 M, etc.) dalam alkana seperti pentana, heksana dan heptana. Dalam Larutan dietil eter dan THF kurang stabil Penggunaan n-butillitium dan senyawa organolitium lain di dunia diperkirakan mencapai 1800 ton
- 4. n-butil litium Senyawa ini merupakan larutan tidak berwarna namun dalam larutan alkana biasanya berupa kuning pucat
- 5. Struktur n-butil litium n-BuLi dalam keadaan kluster berada dalam bentuk padat maupun larutan. Kecenderungan teragregasi merupakan sifat umum organologam litium. Agregasi ini terjadi dengan delokalisasi ikatan kovalen antara litium dan karbon terminal dari rantai butil Pada n-BuLi, Klusternya tetrameris (dalam ether) atau hexamerik (dalam sikloheksana). Karena perbedaan elektronegativitas yang besar antara Karbon(2.55) dan litium (0.98), Ikatan C-Li sangatlah polar
- 6. Teragregrasi dalam pelarut berbeda . . . Pelarut Struktur n-butyllithium Pentana hexamer n-butyllithium Eter tetramer n-butyllithium THF tetramer-dimer sec-butyllithium pentana hexamer-tetramer
- 9. Sintesis Sintesis n-BuLi merupakan reaksi 1-bromobutana atau 1-klorobutana dengan logam Li 2 Li + C4H9X → C4H9Li + LiX , where X = Cl, Br Jika lithium digunakan untuk reaksi ini mengandung 1-3% Natrium, reaksi berlangsung lebih cepat. Pelarut yang digunakan untuk sintesis ini adalah benzena, sikloheksana, dan dietil eter. BuLi membentuk kompleks lemah dengan LiCl, sehingga reaksi BuCl dengan Li menghasilkan endapan LiCl.
- 10. Sintesis Konsentrasi butyllithium dalam larutan komersil cenderung menurun dari waktu ke waktu karena BuLi bereaksi dengan udara Sehingga dititrasi terlebih dahulu, dengan menambahkannya pada senyawa asam lemah seperti alkohol. Karena butyllithium merupakan basa yang kuat sehingga akan cepat bereaksi dengan asam lemah untuk menghasilkan garam lithium dan butana. Indikator, seperti 1,10-fenantrolin atau 2,2-bipiridin, umumnya digunakan untuk titik akhir titrasi.
- 11. Butil litum digunakan sebagai inisiator polimerisasi anionik dalam pembuatan butadiena. Reaksi ini disebut "carbolithiation“ C4H9Li + CH2=CH-CH=CH2 → C4H9-CH2-CH=CH-CH2Li Isoprene juga dapat dipolimerisasi melalui jalur ini. Produk lain yakni stiren-butadiena. Aplikasi n-butil litium
- 12. Reaksi Reaksi pada n-butil litium Metalasi Transmetalasi Dekomposisi termal Adisi Karbonil Degradasi THF Pertukaran Halogen- litium
- 13. Metalasi Salah satu sifat kimia yang paling berguna dari n-Buli adalah kemampuannya untuk deprotonasi berbagai asam Brønsted lemah. t-Butyllithium dan s-butyllithium yang lebih bersifat basa. n-Buli dapat mendeprotonasi (yaitu, metalate) banyak jenis ikatan CH, terutama di mana basa konjugat distabilkan oleh delokalisasi elektron atau satu atau lebih konjugat basanya heteroatom (atom non karbon). Contohnya termasuk acetylenes (H-CC-R), metil sulfida (H-CH2SR), tioasetal (H-CH (SR) 2, misalnya dithiane), methylphosphines (H-CH2PR2), furan, thiophenes dan ferrocene (Fe (H- C5H4) (C5H5)). [4] Selain ini, juga dapat mendeprotonasi semua senyawa yang lebih asam seperti alkohol, amines, senyawa karbonil enolizable, dan setiap senyawa asam terang-terangan, untuk menghasilkan alkoksida, amida, enolates dan -ates lainnya lithium, masing-masing. Stabilitas dan volatilitas dari butana yang dihasilkan dari reaksi deprotonasi tersebut sesuai/efektif, tetapi juga bisa menjadi masalah bagi reaksi skala besar karena volume gas yang mudah terbakar yang dihasilkan.
- 14. Metalasi LiC4H9 + R-H → C4H10 + R-Li Kebasaan kinetik n-Buli dipengaruhi oleh pelarut atau cosolvent. Ligan yang membentuk kompleks Li + seperti tetrahidrofuran (THF), tetramethylethylenediamine (TMEDA), Heksametilfosforamida (HMPA), dan 1,4-Diazabicyclo [2.2.2] oktan (DABCO) lebih mempolarisasi ikatan Li- C dan mempercepat proses metalation tersebut. Beberapa zat tambahan atau Aditif juga dapat membantu dalam isolasi produk termetalasi litium, contoh terkenal adalah dilithioferrocene. Fe(C5H5)2 + 2 LiC4H9 + 2 TMEDA → 2 C4H10 + Fe(C5H4Li)2(TMEDA)2
- 15. Metalasi Basa Schlosser merupakan superbasa yang diproduksi dengan mereaksikan butyllithium dengan kalium tert-butoksida. Hal ini secara kinetik lebih reaktif daripada butyllithium dan sering digunakan untuk mencapai metalationsyang lebih kompleks dan sulit. Anion butoksida membentuk Kompleks lithium dan efektif menghasilkan butylpotassium, yang lebih reaktif daripada reagen lithium . Contoh dari penggunaan n-butyllithium sebagai basa adalah penambahan amina ke metil karbonat untuk membentuk karbamat metil, di mana n-butyllithium berfungsi untuk deprotonasi amina: n-BuLi + R2NH + (MeO)2CO → R2N-CO2Me + LiOMe + BuH
- 16. Pertukaran Halogen-Litium Butillitium bereaksi dengan beberapa senyawa organik bromida dan iodida pada reaksi pertukaran membentuk derivat organolitium. Reaksi serupa tidak terjadi pada klorida dan flourida C4H9Li + RX → C4H9X + RLi (X = Br, I) Reaksi ini berguna untuk sintesis senyawa Rli seperti reagen aril litium dan vinil litium
- 17. Transmetalasi Yakni dimana dua senyawa organologam menukarkan logamnya. Seperti Li dan Sn : C4H9Li + Me3SnAr → C4H9SnMe3 + LiAr dimana Ar adalah aril dan Me adalah metil Pertukaran timah-litium memiliki peranan pada sintesis reagen organolitium lain, seperti produk senyawa tin (C4H9SnMe3) adalah kurang reaktif dibandingkan hasil reaksi pertukaran halogen-litium. Logam lain yang mengalami reaksi ini adalah merkuri, selenium dan telurium
- 18. Adisi Karbonil Reagen n-BuLi digunakan dalam sintesis aldehid dan keton. Salah satunya dengan substitusi amida : R1Li + R2CONMe2 → LiNMe2 + R2C(O)R1
- 19. Degradasi THF THF dapat mengalami deprotonasi, khususnya jika adanya TMEDA, dengan kehilangan satu dari 4 proton yang terikat pada oksigen. Proses ini akan menghabiskan butillitium menghasilkan butana. Reaksi BuLi dalam THF biasanya dilakukan pada temperaatur rendah –78 °C, as is conveniently produced by a freezing bath of dry ice/acetone. Higher temperatures (−25 °C or even −15 °C) are also used.
- 20. Dekomposisi Termal Jika dipanaskan, n-BuLi, mengalami eliminasi β-hydride elimination menghasilkan1- butena dan LiH : C4H9Li → LiH + CH3CH2CH=CH2
- 21. PEMBUATAN n–BUTILLITIUM MENGGUNAKAN LOGAM LITIUM DAN n–BUTILBROMIDA DALAM PELARUT DIETILETER Saur Lumban Raja, USU 2004. Jurnal n-butil litium
- 23. Pembuatan n-butilbromid Labu Schlenk •Berisi n- butanol (11 mL; 0,120 mol) dan fosfor merah (1,24g; 0,011 mol) Penambahan •sedikit air brom (3,3 ml; 0,066 mol) sambil diaduk. Refluks dan destilasi •Destilat dicuci dengan air, dengan HCl pekat, Na2CO3 10 %, air. Pengeringan •dikeringkan dengan MgSO4 anhidrat •didestilasi pada suhu 1030C.
- 24. Pembuatan n-butil litium Logam Litium • logam litium (0,2 g; 36 mmol) dibuat pengadukan kering dan didinginkan dengan CO2 padat dalam aseton Labu Sclenk • diteteskan larutan n– butilbromida (1 ml dalam 50 ml dietil eter) • Campuran diaduk selama 3 jam Analisis Volumetri • konsentrasi larutan ini secara analisis volumetri.
- 25. Hasil Pada pembuatan n-butil bromida dihasilkan 3 ml (0,027 mol) butil bromida berupa larutan jernih dengan titik didih 1030C. Reaksi pembentukan n–butil bromida adalah : 12C4H9OH + P4 + 6 Br2 4H3PO4 12C4H9Br Pada sinttesis n-butil litium diperoleh kadar n–butillitium sebesar 0,53 mol (setiap 1 ml mengandung 0,53 mmol n–butillitium). Reaksi pembentukannya adalah : C4H9Br + 2Li C4H9Li + LiBr