Alquinos 2015
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El documento describe las principales propiedades y reacciones de los alquinos y dienos conjugados. Los alquinos más pequeños y estables tienen 8 miembros en su anillo. Sus principales reacciones incluyen halogenación, hidrohalogenación, hidratación, hidroboración-oxidación, hidrogenación y ozonólisis. Los dienos conjugados presentan resonancia electrónica y sus reacciones de adición electrofílica dan preferencia al carbocatión más estable. La reacción de Diels-Alder es una cicloadición [4+2
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Reacción de Diels-Alder (cicloadición [4+2])
+
R
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R' R R'
R"
dieno dienófilo aducto de
Diels-Alder](https://image.slidesharecdn.com/alquinos2015-151124034223-lva1-app6892/85/Alquinos-2015-22-320.jpg)
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Reacción de Diels-Alder (cicloadición [4+2])](https://image.slidesharecdn.com/alquinos2015-151124034223-lva1-app6892/85/Alquinos-2015-23-320.jpg)
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Reacción de Diels-Alder (cicloadición [4+2])](https://image.slidesharecdn.com/alquinos2015-151124034223-lva1-app6892/85/Alquinos-2015-24-320.jpg)
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Reacción de Diels-Alder (cicloadición [4+2])](https://image.slidesharecdn.com/alquinos2015-151124034223-lva1-app6892/85/Alquinos-2015-25-320.jpg)
Alquinos 2015
- 2. Debido a la geometría del triple enlace, el anillo más pequeño con una triple ligadura que posee estabilidad tiene 8 miembros. Ciclooctino
- 3. Principales reacciones de los alquinos 1. Halogenación (AE)
- 4. Principales reacciones de los alquinos 2. Hidrohalogenación (AE)
- 5. Principales reacciones de los alquinos 3. Hidratación (AE) C CH H2SO4 H2O CH3 O H2SO4 H2O CH3 O Metilcetonas Tautómero cetoTautómero enólico
- 6. Principales reacciones de los alquinos 4. Hidroboración-oxidación C CH (BH3)2 C CH H H BH2 BH2 H2O2, KOH O O O H Cl Ácido meta-cloroperbenzoico (mCPBA) OH OH O Alcohol primario Ácido carboxílico
- 7. Principales reacciones de los alquinos 5. Hidrogenación
- 8. Principales reacciones de los alquinos 6. Ozonólisis R C C H 1) O3 R O OH R' O HO Ácidos carboxílicos 2) H2O
- 9. Principales reacciones de los alquinos 7. “Acidez” de los alquinos terminales R C C H pka = 1 x 10-26 Na :NH2 .. R C C: Na anión acetiluro :Br: .. H HC C R - NaBr Reacción de sustitución nucleofílica bimolecular (SN2)
- 10. Obtención de alquinos Doble β-eliminación Cl Cl H H R + 2 NaNH2H C CHR + 2 NH3 + 2 NaCl
- 11. Aplicaciones de los alquinos Soldadura con soplete oxiacetilénico (HASTA 3000 ºC)
- 12. Aplicaciones de los alquinos Producción de acrilato de etilo HC CH CO EtOH O OEt
- 14. Aplicaciones de los alquinos Anticonceptivos orales: ETINILESTRADIOL
- 15. Síntesis de acetileno CaC2 + H2O HCCH + CaO Carburo de calcio Ca(OH)2
- 17. DIENOS CONJUGADOS Valor real: - 53.7 kcal/mol
- 18. DIENOS CONJUGADOS R R R R .. H H H H En los dienos conjugados se presenta el fenómeno de resonancia o deslocalización electrónica.
- 19. DIENOS CONJUGADOS Adición electrofílica a dienos conjugados. H H H H H :Br:.. -78 ºC H H H H H H H H H H Carbocatión más estable :Br: .. .. H H H H H :Br: .. 81% (producto de adición 1,2) Se genera el producto de adición que involucra al carbocatión más estable.
- 20. DIENOS CONJUGADOS Adición electrofílica a dienos conjugados. H H H H H :Br:.. 45 ºC H H H H H H H H H H Carbocatión más estable :Br: .. .. H H H H H :Br: .. H H H H H H H H H H :Br: .. .. Transposición alílica H H H H H :Br.. .. 85 % Producto más estable por formarse el alqueno más sustituido.
- 21. DIENOS CONJUGADOSDIENOS CONJUGADOS Adición electrofílica a dienos conjugados. H H H H H H H H H :Br: .. H H H H H :Br.. .. G Producto termodinámico Producto cinético Bajas temperaturas, tiempos de reacción cortos Bajas temperaturas, tiempos de reacción cortos Altas temperaturas, tiempos de reaccon prolongados
- 22. DIENOS CONJUGADOSDIENOS CONJUGADOS Reacción de Diels-Alder (cicloadición [4+2]) + R R" R' R R' R" dieno dienófilo aducto de Diels-Alder
- 23. DIENOS CONJUGADOSDIENOS CONJUGADOS Reacción de Diels-Alder (cicloadición [4+2])
- 24. DIENOS CONJUGADOSDIENOS CONJUGADOS Reacción de Diels-Alder (cicloadición [4+2])
- 25. DIENOS CONJUGADOSDIENOS CONJUGADOS Reacción de Diels-Alder (cicloadición [4+2])