Manual qoii (1411) 2012 02

1

CALENDARIO DE ACTIVIDADES PARA EL SEMESTRE 2012-2
LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II (1411)

SEMANA SESIÓN ACTIVIDAD
No.
ENERO-FEBRERO
30-03 1  Medidas de seguridad en el laboratorio.
 Lectura de los reglamentos de laboratorio.
 Repaso de cálculos estequiométricos.
 Explicación de las prácticas 1 y 2 (SN2 y SN1).
 Introducción a la espectroscopía: Discusión de los espectros de las
prácticas 1 y 2.
FEBRERO
06-10 2 Elaboración de la Práctica 1:
Feriado: SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA BIMOLECULAR:
Lunes 6 Obtención de bromuro de n-butilo.
SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA UNIMOLECULAR:
Obtención de cloruro de t-butilo.
20-24 4  Seminario de las prácticas 1 y 2.
 Examen de las prácticas 1 y 2.
 Explicación de la Práctica 3:
DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES: Preparación de
ciclohexeno.
 Discusión de los espectros de la práctica 3.
FEBRERO-MARZO
DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES: Preparación de ciclohexeno.
05-09 6  Seminario de la práctica 3.
 Examen de la práctica 3.
Feriado:  Explicación de la práctica 4:
Jueves 8* PROPIEDADES DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS:
Identificación de aldehídos y cetonas.
PROPIEDADES DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS: Identificación de
aldehídos y cetonas.
 Posibilidad, de acuerdo al tiempo, de identificar una
muestra problema, puede ser una forma de evaluar esta
práctica en vez de un examen escrito.
19-23 8  Examen de la práctica 4 (En caso de que sea escrito).
 Explicación de la práctica 5:
Feriado: Condensación de Claisen-Schmidt: Obtención de
Lunes 19 dibenzalacetona.

2

SEMANA SESIÓN ACTIVIDAD
No.
ABRIL
 Elaboración de la Práctica 5.
26-30 9  Explicación de la práctica 6:
Obtención del ácido acetilsalicílico por medio de un proceso
de química verde.
 Elaboración de la Práctica 6.
 Examen de la Práctica 5.
02-06 SEMANA SANTA
09-13 10  Explicación de la práctica 7.
 Elaboración de la práctica 7:
SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA:
Nitración de benzoato de metilo: Obtención de 3-
nitrobenzoato de metilo.
16-20 11  Examen de las Prácticas 6 y 7.
 Explicación de la práctica 8:
SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA AROMÁTICA:
a) Obtención de 2,4-dinitrofenilhidrazina.
b) Obtención de 2,4-dinitrofenilanilina.
23-27 12  Elaboración de la Práctica 8:
SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA AROMÁTICA:
a) Obtención de 2,4-dinitrofenilhidrazina.
b) Obtención de 2,4-dinitrofenilanilina.
 Discusión de la práctica 8.
 Examen de la práctica 8.
ABRIL-MAYO
30-04 13  Explicación de la Práctica de reposición:
OXIDACIÓN DE ALCOHOLES: Oxidación de n-butanol a n-
butiraldehído.
 Elaboración de la práctica de reposición.
 Evaluación de la Práctica de reposición de acuerdo al
criterio del profesor.
07-11 ENTREGA DE CALIFICACIONES A LOS ALUMNOS Y A LA SECCIÓN
14-18 ENTREGA DE CALIFICACIONES A LOS PROFESORES DE TEORÍA
25 FIN DE CURSOS

3

SUSPENSIONES: Lunes 6 de febrero, Jueves 8 de marzo*, Lunes 19 de marzo.
* Suspensión únicamente para el personal administrativo.

CIUDAD UNIVERSITARIA, D.F., 19 DE ENERO DE 2011

PROFRA. G. YAZMÍN ARELLANO SALAZAR
JEFE DE LABORATORIO

4

TALLER DE
ESPECTROSCOPÍA

I. OBJETIVOS
a) Conocer los principios fundamentales que rigen la interacción energía-
materia (radiación electromagnética-moléculas) en uno de los métodos
espectroscópicos más comunes en Química Orgánica: Infrarrojo (IR)

b) Comprender la información contenida en los espectros correspondientes,
a fin de identificar los grupos funcionales más comunes.

c) Manejar las tablas de absorción correspondientes con el fin de resolver
ejemplos sencillos de elucidación estructural de algunos compuestos
orgánicos.

II. MATERIAL
Colección de espectros de infrarrojo.

III. INFORMACIÓN
La espectroscopía es el estudio de la interacción de la radiación con
la materia. La radiación electromagnética es una amplia gama de diferentes
contenidos energéticos y comprende valores que van desde los rayos
14 -6
cósmicos (10 cal/mol) hasta la radiofrecuencia (10 cal/mol).

Toda onda electromagnética está constituida por una onda eléctrica
y una onda magnética. Cada onda electromagnética posee un valor de
energía (E), así como de frecuencia ( ), longitud de onda ( ) y un número
de onda ( ); que se relacionan entre sí a través de las siguientes
expresiones:
-1
E=h =c / E = h (c / ) =1 / (en cm )

Por otro lado, la energía total de un sistema molecular está dada por:

5

ET = Etrans + Erot + Evibr + Eelectr

Donde:

Etrans = Energía de translación, que es la energía cinética que posee una
molécula debido a su movimiento de translación en el espacio.
Erot = Energía de rotación, que es la energía cinética que posee debido
a la rotación alrededor de sus ejes que convergen en su centro
de masa.
Evibr = Energía de vibración, que es la energía potencial y la energía
cinética que posee debido al movimiento vibracional de sus
enlaces.
Eelectr = Energía electrónica, que es la energía potencial y energía
cinética de sus electrones.

ESPECTROSCOPÍA DE INFRARROJO

Es una técnica analítica instrumental que permite conocer los
principales grupos funcionales de la estructura molecular de un compuesto.

Esta información se obtiene a partir del espectro de absorción de
dicho compuesto al haberlo sometido a la acción de la radiación infrarroja
en un espectrofotómetro.

La región del espectro IR normal queda comprendida entre 2.5 m a
15 m, medido en unidades de longitud de onda, que corresponde a 4,000
-1 -1
cm y 666 cm respectivamente si se expresa en número de onda (que es
-1
el inverso de la longitud de onda, cm ).

CARACTERÍSTICAS DE UN ESPECTRO

El espectro de infrarrojo de un compuesto es una representación
-1
gráfica de los valores de onda ( m) o de frecuencia (cm ) contra los valores
de por ciento de transmitancia (%T).

La absorción de radiación IR por un compuesto a una longitud de
onda dada, origina un descenso en el %T, lo que se pone de manifiesto en
el espectro en forma de un pico o banda de absorción.

6

100.0

90

80

70

60

50
%T
40

30

20

10
3.9
4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0
cm-1

Figura 1

VIBRACIÓN MOLECULAR
Las moléculas poseen movimiento vibracional continuo. Las vibraciones
suceden a valores cuantizados de energía.

Las frecuencias de vibración de los diferentes enlaces en una molécula
dependen de la masa de los átomos involucrados y de la fuerza de unión entre
ellos.

En términos generales, las vibraciones pueden ser de dos tipos:
estiramiento (stretching) y flexión (bending).

Las vibraciones de estiramiento son aquéllas en las que los átomos de un
enlace oscilan alargando y acortando la distancia del mismo sin modificar el
eje ni el ángulo de enlace.

VIBRACIONES DE ESTIRAMIENTO O TENSIÓN

7

Figura 2

Las vibraciones de flexión son aquellas que modifican continuamente
el ángulo de enlace.

VIBRACIONES DE FLEXIÓN

Tijera: Vibraciones de deformación en el plano

Sacudida: Vibraciones de deformación en el plano

Balanceo: Vibraciones de deformación fuera del
plano

8

Torsión: Vibraciones de deformación fuera del plano

Nota: + y - se refieren a vibraciones perpendiculares al plano del papel.
Figura 3

9

ABSORCIÓN DE ENERGÍA
Para que sea posible la absorción de la energía infrarroja por parte
de una sustancia, es necesario que la energía que incide sobre ella sea del
mismo valor que la energía de vibración que poseen las moléculas de esa
sustancia. Ya que en una molécula existen diferentes átomos que forman
distintos enlaces, en el espectro de infrarrojo aparecerán bandas de absorción
a distintos valores de frecuencia y de longitud de onda. La región situada entre
-1
1,400 y 4,000 cm , es de especial utilidad para la identificación de la mayoría
de los grupos funcionales presentes en las moléculas orgánicas.

Las absorciones que aparecen en esta zona, proceden
fundamentalmente de las vibraciones de estiramiento.
-1
La zona situada a la derecha de 1,400 cm es, por lo general,
compleja, debido a que en ella aparecen vibraciones tanto de estiramiento
como de flexión. Cada compuesto tiene una absorción característica en esta
región, esta parte del especto se denomina como la región de las huellas
dactilares.

ABSORCIONES DE GRUPOS FUNCIONALES EN EL IR

HIDROCARBUROS

La absorción por estiramiento (stretching) carbono-hidrógeno (C-H),
está relacionada con la hibridación del carbono.

Csp3 ______ H (-CH, alcanos): 2,800-3,000 cm
-1

Csp2 ______ H (=CH, alquenos): 3,000-3,300 cm
-1

Csp2 ______ H (=CH, aromático): 3,030 cm
-1

-1
Csp ______ H (=CH, alquinos): 3,300 cm

Tabla 1

10

ALCANOS

-1
C-H Vibración de estiramiento 3,000 cm
-1
a) En alcanos la absorción ocurre a la derecha de 3,000 cm .
b) Si un compuesto tiene hidrógenos vinílicos, aromáticos o
-1
acetilénicos, la absorción del –CH es a la izquierda de 3,000 cm .
-1
-CH2 Los metilenos tienen una absorción característica de 1,450-1,485 cm
-1
(flexión). La banda de 720 cm se presenta cuando hay más de 4
metilenos juntos.
-1
-CH3 Los metilos tienen una absorción característica de 1,375-1,380 cm .
-1
La banda de 1,380 cm , característica de metilos se dobletea cuando
hay isopropilos o ter-butilos, apareciendo también las siguientes
señales:

Tabla 2

H 3C
-1 -1
1,380 doblete 1,170 cm 1,145 cm
CH

H3C

CH3 -1 -1
1,380 doblete 1,255 cm 1,210 cm
H3C C

CH3

Tabla 3

11

Figura 4
Espectro del heptano mostrando las vibraciones de tensión

12

ALQUENOS

-1
=C-H Vibración de estiramiento (stretching), ocurre a 3,000-3,300 cm .
C=C Vibración de estiramiento (stretching), en la región de 1,600-1,675
-1
cm , a menudo son bandas débiles.
=C-H Vibración de flexión (bending) fuera del plano en la región de
-1
1,000-650 cm .

Tabla 4

Figura 5
Espectro del 1-octeno

13

ALQUINOS

-1
C-H Vibración de estiramiento ocurre a 3,300 cm .
-1
C C Vibración de estiramiento cerca de 2,150 cm .
La conjugación desplaza el alargamiento C-C a la derecha.

Tabla 5

Figura 6
Espectro del 1-decino

14

AROMÁTICOS

-1
=C-H La absorción por estiramiento es a la izquierda de 3,000 cm .
-1
C-H Flexión fuera del plano en la región de 690-900 cm , este tipo de
absorción permite determinar el tipo de sustitución en el anillo. Ver
tabla.
-1
C=C Existen absorciones que ocurren en pares a 1,600 cm y 1,450
cm-1 y son características del anillo aromático.

Tabla 6

Figura 8

15

Flexión C-H Fuera del plano en la región 690-900 cm-1
cm-1 cm-1
Monosustitución 770-730 1,3,5-Trisustitución 840
710-690 1,2,4-Trisustitución 825-805
1,2- 770-735 885-870
Disustitución
1,2,3,4- 810-800
1,3- 710-690 Tetrasustitución
Disustitución 810-750 1,2,4,5- 870-855
Tetrasustitución
1,4- 840-810 1,2,3,5- 850-840
Disustitución Tetrasustitución
1,2,3- 780-760 Pentasustitución 870
Trisustitución 745-705

Tabla 7

Figura 9
Espectro del tolueno

16

ALCOHOLES

-OH Vibración de estiramiento.
Para un alcohol asociado la característica es una banda intensa y
-1
ancha en la región de 3,000-3,700 cm .
-1
Un alcohol monomérico da una banda aguda en 3610-3640 cm .
-1
C-O Vibración de estiramiento localizada en 1,000-1,200 cm .
-1
C-OH Flexión en el plano en 1,200-1,500 cm .
-1
C-OH Flexión fuera del plano en 250-650 cm .

Tabla 8

Figura 10
Espectro del alcohol sec-butílico

17

AMINAS

-1
N-H Bandas de estiramiento en la zona de 3,300-3,500 cm .
Las aminas primarias presentan dos bandas.
Las aminas secundarias presentan una banda, a menudo débil.
Las aminas terciarias no presentan banda de estiramiento N-H.
C-N La banda de alargamiento es débil y se observa en la zona de 1,000-
-1
1,350 cm .
-1
N-H Banda de flexión (tijera) se observa en la zona de 1,640-1,560 cm ,
banda ancha.
-
N-H Banda de flexión fuera del plano, se observa en la zona de 650-900 cm
1
.

Tabla 9

Figura 11
Espectro de la sec-butilamina

18

COMPUESTOS CARBONÍLICOS
Los aldehídos, las cetonas, los ácidos carboxílicos y sus derivados,
dan la banda del carbonilo, este grupo es uno de los que absorben con una
-1
alta intensidad en la región del infrarrojo en la zona de 1,850-1,650 cm .

Posición de la absorción:
-1
Grupo funcional cm m
Aldehído RCHO 1,720-1,740 5.75-5.80
Cetona RCOR 1,705-1,750 5.70-5.87
Ácido Carboxílico RCOOH 1,700-1,725 5.80-5.88
Éster RCOOR 1,735-1,750 5.71-5.76
R= grupo saturado y alifático
Vibraciones de estiramiento de compuestos carbonílicos
Tabla 10

ALDEHÍDOS
-1
C=O Banda de estiramiento en 1,725 cm . La conjugación con dobles
enlaces mueve la absorción a la derecha.
-1
C-H Banda de estiramiento del hidrógeno aldehídico en 2,750 cm y
-1
2,850 cm .
Tabla 11

Figura 12
Espectro del n-butiraldehído

19

CETONAS
-1
C=O Banda de alargamiento aproximadamente a 1,715 cm . La
conjugación mueve la absorción a la derecha.

Tabla 12

Figura 13
Espectro de la 2-butanona

20

ÁCIDOS

O-H Banda de estiramiento, generalmente muy ancha (debido a la
-1
asociación por puente de hidrógeno) en la zona de 3,000-2,500 cm ,
a menudo interfiere con la absorción del C-H.
-1
C=O Banda de estiramiento ancha en la zona de 1,730-1,700 cm .
-1
C-O Banda de estiramiento fuerte en la zona de 1,320-1,210 cm .

Tabla 13

Figura 14
Espectro del ácido propiónico

21

ÉSTERES
-1
C=O Banda de estiramiento cercana a 1,735 cm .
C-O Banda de estiramiento, aparecen 2 bandas o más, una más fuerte
-1
que las otras, en la zona de 1,300-1,000 cm .

Tabla 14

E

Figura 15
Espectro del acetato de metilo

IV. PROCEDIMIENTO
En la serie de espectros de infrarrojo que se presentan al final de cada
práctica señale las bandas de absorción características que le darán la pauta
para identificar un compuesto, señale además el tipo de vibración que
corresponde a la banda.

22

V. ANTECEDENTES
1) Estructura molecular de alcanos, alquenos, alquinos, compuestos
aromáticos, alcoholes, aldehídos, cetonas, aminas, ácidos carboxílicos y
ésteres.

VI. CUESTIONARIO
1) ¿Cuáles son las principales bandas de absorción para un alcano en un
espectro de IR?

2) ¿Cómo distingue un grupo isopropilo de un grupo ter-butilo en un espectro
de IR?

3) Cuando un alcano tiene más de 4 metilenos en una cadena lineal, ¿cómo
se le distingue en un espectro de IR?

4) ¿Cómo distingue un alcano, un alqueno y un alquino en un espectro de IR?

5) ¿Cómo distingue un aldehído de una cetona en un espectro de IR?

6) ¿Qué vibraciones características presenta un ácido carboxílico para
localizarlo en un espectro de IR?

7) ¿Qué bandas le dan la pauta para diferenciar un éster de una cetona? ¿A
qué vibración corresponde cada una de ellas?

8) ¿Cómo distingue una amina primaria de una secundaria en un espectro de
IR?

23

LISTA DE ESPECTROS DE INFRARROJO

1) n-octano
2) Hexadecano
3) 2,3-dimetilbutano
4) 1-hexeno
5) cis-2-hexeno
6) trans-estilbeno
7) 1-hexino
8) Tolueno
9) o-xileno
10) m-xileno
11) p-xileno
12) Terbutilbenceno
13) 1-decanol
14) 2-metil-1-propanol
15) o-cresol
16) 2,6-dimetoxifenol
17) Tetrahidrofurano
18) 3-octanona
19) Linoleato de etilo
20) Ftalato de dioctilo
21) Ácido propiónico
22) 2-etil-butiraldehído
23) 1,4-diaminobutano
24) N-metilanilina

24

Espectros de IR
100.0

90

80 721.43

70
1379.67
60

50
%T
1464.42
40

30
2960.00 2874.24
20 1
2855.99
10 2925.00

0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1

100.0

90

80

70
1379.40
60 720.44

50
%T
40

30
1464.95
20
2957.1
2
2852.5
10 9
2924.99 8

0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1

25

100.0

90

80 1126.15
1038.69
70

60
1379.91
1370.23
50
%T
1463.12
40

30

2875.27
3
20

10
2962.50

0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1

100.0

90
554.14
1821.10 1295.36
80 1103.10 741.83

70
631.67
60
1379.95
50
%T
3079.67
40
1640.75
30 993.51
1462.99 4
20
2961.98
2860.98
10 2927.48 2874.61
909.64
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1

26

100.0

90

80

70

60
1658.88
50
%T
40
1404.93
30 1379.50

2871.39
20
2960.65
1459.14
690.55
5
10 2934.99
3015.49
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1

100.0

90

80
1579.95
3079.47
70
3060.03
60 1599.69

3025.05
50
%T
40
1495.91
30
1454.69
20

10 965.80 769.28 699.09 6
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1

27

100.0

90

80

70

60

50 2116.87 1249.84
%T
1380.25
40
1433.98
30 644.91
1467.48
20
7
10 2871.84
3305.00
0.0 2961.19
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1

100.0

90
520.55
1735.31
80

70 1857.71
1942.00 1802.48
60
1379.83
50
%T
40 2871.89

30 3085.04
1604.33
3061.15 1460.23
20
2920.43

10 728.51 8
3027.49 1495.06
0.0 694.71
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1

28

100.0

90
1900.03
80 1788.51

70 1604.71

60
1384.76
3064.60 2877.17
50
%T
40
1455.36
30 3016.08 2920.90
2939.87 1465.18
20
2970.14 1495.23
9
10 742.29

0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1

100.0

90
1931.46
1852.47
80 1770.73

70

60 1377.18

50 2863.63
%T
1460.22
40
1492.99
30 3015.82 1610.98

2920.83 690.79
20

10
10
769.19

0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1

29

100.0

90
1792.56
80 1629.92
1890.01
70
1379.35
60

50
%T
1454.77
40
3044.92 2868.17
30
11
3019.66
20
2999.71
10 2922.11 1515.57 794.92

0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1

100.0

90
1667.75
1940.421739.89 1533.80
80 1865.81
1796.04
70
1201.14
60 1393.91

50 3084.73 1600.01
%T
40 3021.02
3057.42 1469.60 1029.91
30 1268.29
1445.00
20
2865.43 12
1364.87
2901.38
10 1494.97
2957.11 759.85
0.0 694.67
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1

30

100.0

90

80

70 1122.34
720.11
60
1379.83
50
%T
40
1468.23 1058.01
30
3332.05
20
13
10
2856.76
0.0 2926.37
4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0
cm-1

100.0

90

80

70

60

50
%T
40 1379.03

30
1040.23
14
20
2878.52
1461.42
10 2965.00 2934.04 957.29
3368.33
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1

31

100.0

90

80

70

60

2922.85
50 3034.08
%T
40

30
15
1330.33
20
3450.00 1593.56
10 1493.99 751.61
1464.71
0.0 1242.26
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1

100.0

90

80

70 890.55
3004.40 823.04
60

2840.36
50 2942.83 1031.07
%T
40
3507.83
716.97
30 764.23
1362.70
20
1617.38 1465.04
1507.68
16
10 1480.78 1284.87
1240.53 1103.03
0.0 1214.53
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1

32

100.0

90

80

70 658.42
1364.77
60 1289.04

50 1459.76
%T
40

30

20
17
10 2859.99 1067.72
2974.46
911.07
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1

100.0

90 3413.45

80

70

60

1105.45
50
%T
1413.99
40

30
1460.99
20
2877.73 1377.16 18
10 2936.46
1713.39
0.0 2962.55
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1

33

100.0

90 3468.77

80
1656.89
70

60

50
%T
40
724.48
30

1035.98
20
3013.44 1374.63
19
10 2924.99 2858.88 1464.14
1743.21
0.0 1184.54
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1

100.0

90
3065.05
80 1599.70 955.44
1579.93
70
1038.53
60 1380.39

739.77
50
%T
1463.01
40

30
2869.73
20
20
1121.16
10 2957.66 1727.45
2929.23 1273.08
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1

34

100.0

90

80

70

60
934.46
50 1385.04 845.94
%T
1078.25
40

30 1466.34
1416.41 21
20
2986.52
2947.50 1239.37
10 1717.50

0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1

100.0

90
3432.54
80

70

60 1384.59

50
%T
1460.72
40 2709.17

30 2810.55
22
20
1727.34
10 2966.17 2879.90

0.0 2936.17
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1

35

100.0

90

80

70

60
1474.19
1389.80 1071.38
1450.24
50
%T
40 3364.17 1604.76

30 3285.79

840.09
23
20

10 2928.79
2854.26
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1

100.0

90

80

70
985.78
60 1446.17 868.31
3021.99 2797.66 1420.42
1068.92
50 2888.33
%T
1149.77
40
3372.03 1175.68
30 24
1259.80
20
1318.69
10
1512.96 690.60
0.0 1598.16 749.62
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1

36

VII. BIBLIOGRAFÍA

a) Allinger, N.L. (1984). Química Orgánica. (2ª ed.). Barcelona; México: Reverte.

b) Bruice, P.Y. (2008). Química Orgánica. (5ª ed.). México: Pearson Educación.
Carey, F.A. (2006). Química Orgánica. (6ª ed.). México: McGraw-Hill
Interamiericana.

c) McMurry, J. (2008). Química Orgánica. (7ª ed.). México: Cengage Learning.

d) Morrison, R.T. y Boyd, R.N. (1988). Química Orgánica. (5ª ed.). Boston,
Massachussets: Addison-Wesley Iberoamericana.

e) Pine, S. (1988). Química Orgánica. (2ª ed.). México: McGraw-Hill.

f) Pretsch, E., Bühlmann, P. and Badertscher, M. (2009). Structure Determination
of Organic Compounds: Tables of Spectral Data. (4th rev. and enl. ed.). Berlin:
Springer Verlag.

g) Roberts, J.D. (1967). Modern Organic Chemistry. New York: W.A. Benjamin.

h) Solomons, T.W.G. (1999). Química Orgánica. (2ª ed.). México: Limusa-Wiley.

i) Wade, L.G.Jr. (2004). Química Orgánica. (5ª ed.). España: Prentice Hall.

37

PRÁCTICA
1
SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA
BIMOLECULAR
OBTENCIÓN DE BROMURO DE n-BUTILO
I. OBJETIVOS

a) Obtener un haluro de alquilo primario a partir de un alcohol primario
mediante una reacción de sustitución nucleofílica.

b) Investigar el mecanismo y las reacciones competitivas que ocurren
durante la reacción.

c) Identificar el halogenuro obtenido a través de reacciones sencillas.

II. REACCIÓN

OH + NaBr + H2SO4
H Br + NaHSO4 + H2O

n-Butanol Bromuro de n-butilo
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusión o ebullición (°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de sustancia (mol)

38

III. MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Pipeta de 10 mL 1
Anillo metálico 1 Porta termómetro 1
Baño de agua eléctrico 1 Probeta graduada 25 mL 1
Colector 1 Recipiente de peltre 1
Columna Vigreaux 1 Refrigerante 1
Embudo de adición 1 “T” de destilación 1
Espátula de acero inoxidable 1 “T” de vacío 1
Manguera de hule para conexión 1 Tapón esmerilado 14/23 1
Mangueras p/refrigerante 2 Tapón para matraz Erlenmeyer de 1
50mL
Matraz bola QF de 25 mL 1 Tela de alambre c/asbesto 1
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 2 Termómetro -10 a 400 ºC 1
Matraz Kitazato 1 Tubo de vidrio de 20 cm con 1
manguera
Matraz pera de dos bocas de 50 mL 1 Tubos de ensaye 2
Mechero con manguera 1 Vaso de pp de 250 mL 1
Pinzas para tubo de ensaye 1 Vidrio de reloj 1
Pinzas de tres dedos con nuez 3

IV. REACTIVOS
Ácido sulfúrico 5.0 mL Disolución de NaHCO3 10.0 mL
concentrado 10%
Alcohol n-butílico 5.0 mL Disolución de NaOH 10% 15.0 mL
Bromuro de sodio 7.0 g Disolución de nitrato de 1 mL
plata al 5%
Disolución de Br2 en CCl4 1 mL Etanol 1 mL
Sulfato de sodio anhidro 5.0 g

IV. INFORMACIÓN
Los halogenuros de alquilo son todos los compuestos de fórmula general R-
X, donde R- es un grupo alquilo y –X es un halógeno.

La conversión de alcoholes en haluros de alquilo se puede efectuar por
varios procedimientos. Con alcoholes primarios y secundarios se usan
frecuentemente cloruro de tionilo o haluros de fósforo; también se pueden
obtener calentando el alcohol con ácido clorhídrico concentrado y cloruro de
zinc anhidro, o usando ácido sulfúrico concentrado y bromuro de sodio. Los
alcoholes terciarios se convierten al haluro de alquilo correspondiente sólo con
ácido clorhídrico y en algunos casos sin necesidad de calentar.

39

VI. PROCEDIMIENTO
En un matraz pera de dos bocas de 50 mL coloque 5 mL de agua,
añada 7 g de bromuro de sodio, agite, y adicione 5 mL de n-butanol. Mezcle
perfectamente, añada cuerpos de ebullición, adapte un sistema de
destilación fraccionada, y adapte una trampa de disolución de sosa (25 mL),
como lo indica la figura 16.

Enfríe el matraz en un baño de hielo y pasados unos minutos
adicione por la boca lateral del matraz 5 mL de ácido sulfúrico concentrado
en porciones de aproximadamente 1 mL cada vez mediante un embudo de
adición, (Nota 1). Terminada la adición, retire el baño de hielo y el embudo
de adición y tape la boca lateral del matraz de pera con el tapón
esmerilado.
Caliente la mezcla de reacción
suavemente empleando un baño de
aire. Se empieza a notar el progreso de
la reacción por la aparición de dos
fases, siendo la fase inferior la que
contiene el bromuro de n-butilo (Nota
2). Reciba el destilado en un recipiente
enfriado en un baño de hielo (Nota 3).
Continúe el calentamiento hasta que el
destilado sea claro y no contenga gotas
aceitosas (Nota 4).

Pase el destilado al embudo de
separación y separe la fase acuosa.
Lave dos veces la fase orgánica con
porciones de 5 mL de solución de
bicarbonato de sodio al 10% cada vez,
Figura 16 verifique que el pH no sea ácido (en
caso necesario haga otro lavado).
Haga un lavado final con 5 mL de agua, transfiera el bromuro de n-butilo
húmedo a un matraz Erlenmeyer de 50 mL y séquelo con sulfato de sodio
anhidro. Mida el volumen obtenido y determine el rendimiento.

NOTAS
1) ¡CUIDADO! El ácido sulfúrico causa severas quemaduras. Use lentes de
seguridad y agite después de cada adición.
2) La densidad del bromuro de n-butilo es de 1.286 g/mL a 24 °C.
3) En el condensador se forma una mezcla aceitosa de agua con bromuro
de n-butilo.
4) Analice cuidadosamente cada uno de los pasos involucrados en este
procedimiento; trabaje con ventilación adecuada ya que puede haber
desprendimiento de HBr.

40

PRUEBAS DE IDENTIFICACIÓN
1. Identificación de Halógenos: En un tubo de ensaye limpio y seco, coloque tres
gotas del halogenuro obtenido, adicione 0.5 mL de etanol y 5 gotas de solución de
nitrato de plata al 5%. Agite y caliente en baño María por 5 min. La prueba es
positiva si se forma un precipitado blanco insoluble en ácido nítrico.

2. Presencia de insaturaciones: En un tubo de ensaye limpio y seco coloque 5
gotas del haluro obtenido y adicione 1 mL de solución de bromo en CCl4 y agite,
observe e interprete los resultados.

VII. ANTECEDENTES
1) Sustitución nucleofílica alifática.
2) Reacciones de alcoholes con halogenuros de hidrógeno.
3) Utilidad industrial de la sustitución nucleofílica alifática como método de
síntesis de diferentes materias primas.
4) Escriba un cuadro comparativo de las reacciones tipo SN1 y SN2
respecto a:
a) Orden de reacción
b) Estereoquímica
c) Condiciones de reacción
d) Sustrato
e) Reacciones en competencia
f) Subproductos y productos orgánicos colaterales
5) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de reactivos y productos.

VIII. CUESTIONARIO

1) Clasifique los siguientes halogenuros como primarios, secundarios,
terciarios, arílicos o bencílicos.

a) b) c) d)
Cl
Cl
Et Cl
e) Cl
Cl

2) De las siguientes reacciones dé las estructuras de los productos de
sustitución (si los hay), y diga bajo qué mecanismo proceden.

41

Cl
a) CH3CH2CH2I + HCl b) -
+ OH/H2O, T° ambiente

c) H2C CH CH(CH3)2 + HCl d)
-
+ OH/H2O

Br

3) Prediga cuál de los siguientes alcoholes reaccionará más rápido frente a
HBr:
a) Alcohol bencílico
b) Alcohol p-metil-bencílico
c) Alcohol p-nitrobencílico
4) Escriba el mecanismo de la reacción de sustitución nucleofílica alifática
entre el ter-butanol y HBr.
5) ¿Dónde se encontraba la fase orgánica cuando la separó de la mezcla
de reacción? ¿Y cuándo la lavó? ¿Cómo lo supo?
6) ¿Qué sustancias contienen los residuos de este experimento? ¿Qué
tratamiento previo se les debe de dar antes de desecharlos al drenaje?
7) Asigne las bandas principales a los grupos funcionales presentes en los
espectros de IR de reactivos y productos.

42

Espectros de IR

a) n-Butanol

100.0

90

80 899.44

70

60
1214.52
%T 50
844.91
40 734.91
1112.03 645.00
30
1379.43 950.32
20 3347.50 2942.50 1042.33
1464.07 1072.21 989.69
10.2
4000.0 3000 2000 1500 1000 500 295.0
cm-1

a) Bromuro de n-butilo

100.0
90 1078.42
796.71
80 994.05
70 951.72
60
50 1294.94 915.04
%T 866.70
40
1380.11 740.44 562.31
30
643.68
20 1464.53
2933.80 1438.05 1216.12
10 2960.37 1261.72
2.0 2873.55

4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1

43

H2O + NaBr
OBTENCIÓN DE
BROMURO Agitar
DE n-BUTILO Adicionar n-BuOH
Adaptar sistema de
destilación con trampa de
sosa

Enfriar
Adicionar 2 mL de H2SO4(c)
cada vez, destilar

NaBr n-BuOH
Bromuro de n-butilo
NaOH NaBr
impuro
NaHSO4

D1
Separar fases
D2
Fase ogánica Fase acuosa

n-BuOH/H2SO4
Bromuro de n-butilo
sin reaccionar
Impuro

D3
Lavar con soln.
NaHCO3
al 10%
Verificar pH
Secar con Na2SO4 anh. Lavar con agua
ANH.AN ANA
Fase orgánica Fase acuosa

Bromuro de n-butilo puro Na2SO4
H2O

D4

D1, D2, D4: Checar pH, neutralizar, filtrar sólidos y mandarlos a incinerar.
El líquido se puede desechar por el drenaje.
D3: Destilar el n-butanol, neutralizar el residuo del destilado y desechar por
el drenaje.

44


Bromuro de n-butilo

Tomar muestras

1) EtOH
1) Br2/CCl4
2) AgNO3 5%

pp blanco insoluble Bromuro de n-butilo
+ +
Ácido nítrico Br2/CCl4

D6
D5

D5: Filtrar la solución y el filtrado se neutraliza para poder
desecharlo.
D6: Mandar a incineración.

45

IX. BIBLIOGRAFÍA


b) Ávila, A.J.G. et al. (2009). Química Orgánica. Experimentos con un enfoque
ecológico. (2ª ed.). México: UNAM, Dirección General de Publicaciones y Fomento
Editorial.

c) Brewster, R.Q., Vanderweft, C.A. and Mc-Ewen, W.E. (1970). Curso Práctico de
Química Orgánica. Madrid: Alhambra.

d) Bruice, P.Y. (2008). Química Orgánica. (5ª ed.). México: Pearson Educación.
Interamiericana.

e) Fieser, L.F. (1992). Organic Experiments. (7th ed.). Lexington, Massachusetts:
D.C. Heath.

f) Lehman, J.W. (1999). Operational Organic Chemistry: A Problem-Solving
Approach to the Laboratory Course. (3rd ed.). Upper Saddle River, New Jersey:
SunSoft: Prentice Hall Title.

g) McMurry, J. (2008). Química Orgánica. (7ª ed.). México: Cengage Learning.

h) Mohring, J.R. and Neckers, D.C. (1973). Laboratory Experiments in Organic
Chemistry. (2nd ed). New York: D. van Nostrand Company, Inc.

i) Morrison, R.T. y Boyd, R.N. (1988). Química Orgánica. (5ª ed.). Boston,

j) Pavia, D.L. (2007). Introduction to Organic Laboratory Techniques: A Microscale
Approach. Belmont California: Thomson Brooks/Cole. Laboratory Series for
Organic Chemistry.

k) Pavia, D.L., Lampman, G.M. and Kriz, G.S. (1988). Introduction to Organic
Laboratory techniques: A Contemporary approach. Phildelphia: Saunders College.

l) Pine, S. (1988). Química Orgánica. (2ª ed.). México: McGraw-Hill.

m) Pretsch, E., Bühlmann, P. and Badertscher, M. (2009). Structure Determination
Springer Verlag.

n) Roberts, J.D. (1967). Modern Organic Chemistry. New York: W.A. Benjamin.

46

o) Solomons, T.W.G. (1999). Química Orgánica. (2ª ed.). México: Limusa-Wiley.

p) Vogel, A.I. (1989). A Textbook of Practical Organic Chemistry. (5th ed.) New
York: Longmans Scientifical and Technical.

q) Vogel, Q.I. (1978). Vogel´s Textbook of Practical Organic Chemistry, including
Qualitative Organic Analysis. (4th rev. ed.). London: Lonngman.

r) Wade, L.G.Jr. (2004). Química Orgánica. (5ª ed.). España: Prentice Hall.

47

PRÁCTICA
2
UNIMOLECULAR:
OBTENCIÓN DE CLORURO DE TERBUTILO

I. OBJETIVOS
a) Obtener un haluro de alquilo terciario a partir de un alcohol terciario
mediante una reacción de sustitución nucleofílica.

b) Investigar el mecanismo y las reacciones competitivas que ocurren durante
la reacción.

II. REACCIÓN

CH3 CH3
CH3 CH3
+ HCl + H 2O
CH3 OH CH3 Cl

t-Butanol Cloruro de t-butilo
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Masa (g)
Volumen (mL)

48

III. MATERIAL
Agitador magnético 1 Pinzas de tres dedos con nuez 3
Baño de agua eléctrico 1 Pipeta de 10 mL 1
Barra de agitación magnética 1 Portatermómetro 1
Colector 1 Probeta graduada 25 mL 1
Embudo de separación 1 Recipiente de peltre 1
Embudo de filtración rápida 1 Refrigerante 1
Espátula de acero inoxidable 1 Vaso de pp de 250 mL 1
Colector 1 “T” de destilación 1
Mangueras p/refrigerante 2 Tapón de corcho (No. 5) 1
Matraz bola QF de 25 mL 1 Tapón esmerilado 14/23 1
Matraz Erlenmeyer de 125 mL 1 Tubos de ensaye 2
Pinzas para tubo de ensaye 1 Vidrio de reloj 1

IV. REACTIVOS
Ácido clorhídrico concentrado 18 mL Solución de carbonato de sodio 10 mL
al 5 %
Alcohol terbutílico 6 mL Sulfato de sodio anhidro 1g
Cloruro de calcio 2g

V. INFORMACIÓN
Los halogenuros de alquilo son todos los compuestos de fórmula
general R-X, donde R es un grupo alquilo y –X es un halógeno.

La conversión de alcoholes en haluros de alquilo se puede efectuar
por varios procedimientos. Con alcoholes primarios y secundarios se usan
frecuentemente cloruro de tionilo o haluros de fósforo; también se pueden
obtener calentando el alcohol con ácido clorhídrico concentrado y cloruro de
zinc anhidro, o usando ácido sulfúrico concentrado y bromuro de sodio. Los
alcoholes terciarios se convierten al haluro de alquilo correspondiente sólo
con ácido clorhídrico y en algunos casos sin necesidad de calentar.

49

VI. PROCEDIMIENTO
En un matraz Erlenmeyer de 125 mL con tapón coloque 6 mL de
terbutanol, 18 mL de ácido clorhídrico concentrado, 2.0 g de cloruro de calcio
y mézclelos con agitación vigorosa por medio de un agitador magnético
durante 15 minutos. Transfiera el contenido del matraz a un embudo de
separación, deje reposar hasta la separación de fases, elimine la capa
inferior (Nota 1), lave el cloruro de ter-butilo formado con 5 mL de una
solución de carbonato de sodio al 5% (Nota 2). Seque el cloruro de ter-butilo
con sulfato de sodio anhidro y purifíquelo por destilación simple (Nota 3).
Recoja la fracción que destila entre 42-45 ºC. De ser necesario, vuélvala a
secar con sulfato de sodio anhidro.

NOTAS
1) La densidad del cloruro de ter-butilo es de 0.851 g/mL a 25 °C.
2) Durante los lavados el cloruro de ter-butilo queda en la fase superior.
Checar que el pH de la fase acuosa sea neutro, de no ser así, realice un
lavado más, hasta verificar que el pH sea neutro.
3) Use un sistema de destilación sencilla, caliente el matraz sumergido en
un baño María. Reciba el destilado en un matraz sumergido en un baño
de hielo.

1. Identificación de Halógenos: En un tubo de ensaye limpio y seco, coloque tres
gotas del halogenuro obtenido, adicione 0.5 mL de etanol y 5 gotas de solución de
nitrato de plata al 5%. Agite y caliente en baño María por 5 min. La prueba es
positiva si se forma un precipitado blanco insoluble en ácido nítrico.

2. Presencia de insaturaciones: En un tubo de ensaye limpio y seco coloque 5
gotas del haluro obtenido y adicione 1 mL de agua de bromo y agite, observe e
interprete los resultados.

50

VII. ANTECEDENTES
1) Sustitución nucleofílica alifática.
2) Reacciones de alcoholes con halogenuros de hidrógeno.
3) Utilidad industrial de la sustitución nucleofílica alifática como método de
síntesis de diferentes materias primas.
4) Escriba un cuadro comparativo de las reacciones tipo SN1 y
SN2 respecto a:
a) Orden de reacción
b) Estereoquímica
c) Condiciones de reacción
d) Sustrato
e) Reacciones en competencia
f) Subproductos y productos orgánicos colaterales
5) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de los reactivos y productos.

VIII. CUESTIONARIO

1) Clasifique los siguientes halogenuros como primarios, secundarios,
terciarios, arílicos o bencílicos.

a) b) c) d)
Cl
Cl
Et Cl
e) Cl
Cl

2) De las siguientes reacciones dé las estructuras de los productos de
sustitución (si los hay), y diga bajo qué mecanismo proceden.
Cl
a) CH3CH2CH2I + HCl b) -
+ OH/H2O, T° ambiente

c) H2C CH CH(CH3)2 + HCl d)
-
+ OH/H2O

Br

51

3) Prediga cuál de los siguientes alcoholes reaccionará más rápido frente a
HBr:
a) Alcohol bencílico
b) Alcohol p-metilbencílico
c) Alcohol p-nitrobencílico
4) Escriba el mecanismo de la reacción de sustitución nucleofílica alifática
entre el n-butanol y HBr.
5) ¿Dónde se encontraba la fase orgánica cuando la separó de la mezcla
de reacción? ¿Y cuándo la lavó? ¿Cómo lo supo?
6) ¿Qué sustancias contienen los residuos de este experimento? ¿Qué
tratamiento previo se les debe de dar antes de desecharlos al drenaje?

52

Espectros de IR
a) ter-Butanol

b) Cloruro de terbutilo

53

OBTENCIÓN DEL CLORURO DE TERBUTILO

Terbutanol
HCl, CaCl2

1) Agitar 15´
2) Separar fases


HCl Cloruro de t-butilo
impuro, H2O, HCl

D1


Secar con Na2SO4

Líquido Sólido H2O, HCl,
t-BuOH
Cloruro de Na2SO4
terbutilo H2O
D2
Destilar D3

Cloruro de t-butilo Residuos de
puro destilado

D4

D1, D3: Checar pH, neutralizar y desechar por el drenaje.
D2: Si contiene t-butanol, destilar el agua y mandar el residuo a incineración.

54


Cloruro de t-butilo

Tomar muestras

1) EtOH
1) Br2/CCl4
2) AgNO3 5%

pp blanco insoluble Cloruro de t-butilo
+ +
Ácido nítrico Br2/CCl4

D6
D5

D5: Filtrar la solución y el filtrado se neutraliza para poder desecharlo.

55

IX. BIBLIOGRAFÍA


Editorial.


Interamiericana.

D.C. Heath.





Organic Chemistry.



of Organic Compounds: Tables of Spectral Data. (4 th rev. and enl. ed.). Berlin:
Springer Verlag.


56





57

PRÁCTICA
3
DESHIDRATACIÓN DE
ALCOHOLES:
PREPARACIÓN DE CICLOHEXENO

I. OBJETIVOS
a) Preparar ciclohexeno por deshidratación catalítica de ciclohexanol.

b) Comprender la influencia de factores experimentales que modifican una
reacción reversible.

II. REACCIÓN

OH
H2SO4
+ H2O

Ciclohexanol Ciclohexeno
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Masa (g)
Volumen (mL)

58

III. MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Pinzas para tubo de ensaye 1
Anillo metálico 1 Portatermómetro 1
Colector 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Columna Vigreaux 1 Recipiente de peltre 1
Embudo de separación 1 Refrigerante 1
Embudo de tallo corto 1 “T” de destilación 1
Espátula de acero inoxidable 1 “T” de vacío 1
Manguera de hule para conexión 1 Tapón esmerilado 14/23 1
Mangueras para refrigerante 2 Tapón monohoradado 1
Matraz bola QF de 25 mL 1 Tela de alambre con asbesto 1
Matraz Kitazato 1 Tubos de ensaye 2
Matraz pera de dos bocas de 1 Tubo de vidrio de 20 cm 1
50 mL
Mechero con manguera 1 Vaso de pp de 100 mL 1
Pipeta graduada de 10 mL 1 Vaso de pp de 250 mL 1
Pinzas de tres dedos con nuez 3 Vidrio de reloj 1

IV. REACTIVOS
Ácido sulfúrico concentrado 0.5 mL Disoln. de Br2 en CCl4 1.0 mL
Bicarbonato de sodio 2.0 g Disoln. de KMnO4 al 25.0 mL
0.2%
Ciclohexanol 10.0 mL Sulfato de sodio anhidro 2.0 g
Disoln. de NaHCO3 al 5% 15.0 mL Tetracloruro de carbono 5.0 mL
Disoln. saturada de 15.0 mL
NaHCO3

V. INFORMACIÓN

a) La reacción para obtener ciclohexeno a partir de ciclohexanol es
reversible.

b) La reversibilidad de una reacción se puede evitar:
i) Si se elimina el producto del medio de reacción a medida que ésta
progresa.
ii) Si se aumenta la concentración de uno o varios de los reactivos.
iii) Si se aumenta o disminuye la temperatura en el sentido
que se favorezca la reacción directa, etc.

59

c) Por lo tanto, las condiciones experimentales en las que se efectúa una
reacción determinan los resultados de ésta, en cuanto a calidad y
cantidad del producto obtenido.

VI. PROCEDIMIENTO

Preparar el ciclohexeno a partir de ciclohexanol por dos
procedimientos diferentes (Método A y Método B) y comparar los
resultados obtenidos en cuanto a calidad y cantidad del producto, con el fin
de determinar qué método es más eficiente.

Luego se comprobará a través de reacciones específicas de
identificación, la presencia de enlaces dobles C=C en el ciclohexeno
obtenido (pruebas de insaturación).

Método A. Por destilación fraccionada.

Monte un equipo de destilación fraccionada (Nota 1).

En el matraz pera de dos bocas de 50 mL coloque 10 mL de
ciclohexanol, por una de las bocas adapte el embudo de separación y
adicione gota a gota y agitando 0.5 mL de ácido sulfúrico concentrado,
agregue cuerpos de ebullición y adapte el resto del equipo. Posteriormente
vierta en la trampa 25 mL de la disolución de permanganato de potasio.

Emplee un baño de aire y caliente moderadamente el vaso de
precipitados con el mechero, a través de la tela de asbesto. Reciba el
destilado en el matraz bola y colecte todo lo que destile entre 80-85 °C
enfriando con un baño de hielo.
Suspenda el calentamiento cuando sólo quede un pequeño residuo en el
matraz o bien empiecen a aparecer vapores blancos de SO2 (Nota 2).

Lave el producto 3 veces con una disolución de bicarbonato de sodio
al 5% empleando porciones de 5 mL cada vez (Nota 3).

Coloque la fase orgánica en un vaso de precipitados y séquela con
sulfato de sodio anhidro. Esta fase orgánica debe ser ciclohexeno, el cual
deberá purificar por destilación simple, empleando un baño de aire (Nota 4).
Colecte la fracción que destila a la temperatura de ebullición del
ciclohexeno (Nota 5) y séquela nuevamente con sulfato de sodio anhidro,
mida el volumen obtenido y entréguelo al profesor. Calcule el rendimiento
de la reacción.

La cabeza y la cola de la destilación pueden utilizarse para hacer las
pruebas de insaturación, que se indican al final de este procedimiento.

60

Método B. Por reflujo directo.

La realización de este método tiene por objeto establecer una
comparación con el anterior en cuanto a los resultados que se obtengan.
Por esta razón, sólo un alumno lo pondrá en práctica, en tanto que los
demás deberán tomar en cuenta este resultado para hacer la comparación
respectiva.

Monte un equipo de reflujo directo. En el matraz pera de una boca
coloque 10 mL de ciclohexanol, agregue gota a gota y agitando 0.5 mL de
ácido sulfúrico concentrado, agregue cuerpos de ebullición y adapte el resto
del equipo.

Caliente el sistema con el mechero a través de la tela de alambre
con asbesto, empleando un baño de aire, durante 45 minutos.

Luego déjelo enfriar un poco y vierta la mezcla de reacción en 10 mL
de una solución saturada de bicarbonato de sodio. Separe entonces la fase
orgánica, lávela con 3 porciones de 5 mL de una solución saturada de
bicarbonato de sodio y séquela con sulfato de sodio anhidro. Purifique el
ciclohexeno obtenido por destilación simple empleando un baño de aire.

Mida el volumen obtenido y entréguelo al profesor. Calcule el
rendimiento de la reacción.


1) Reacción con Br2/CCl4

En un tubo de ensayo coloque 1 mL de disolución de bromo en
tetracloruro de carbono, agregue 1 mL de ciclohexeno y agite. Observe e
interprete los resultados. Escriba la reacción que se lleva a cabo.

2) Reacción con KMnO4

En un tubo de ensayo coloque 1 mL de disolución de permanganato
de potasio, agregue 1 mL de ciclohexeno y agite. Observe e interprete los
resultados. Escriba la reacción que se lleva a cabo.

Resuma en el siguiente cuadro los datos experimentales de los dos
métodos de obtención del ciclohexeno.

61

Condiciones Temperatura de Volumen del Rendimiento
Método Experimentales la destilación destilado de la reacción
(oC) (mL) (%)
A

B

Tabla 15

NOTAS
1) Para aumentar el gradiente de temperatura en la columna cúbrala
exteriormente con fibra de vidrio.
2) Enfríe muy bien el aparato antes de desmontar y coloque el matraz
bola con su tapón en un baño de hielo.
3) La densidad del ciclohexeno es de 0.811 g/mL a 25 °C.
4) Tenga cuidado de utilizar el material bien limpio y seco.
o
5) El punto de ebullición del ciclohexeno es de 83-84 C a 760 mm de Hg,
y como la presión atmosférica en el D. F. es de 570-590 mm de Hg, el
o
punto de ebullición del ciclohexeno es de 71-74 C.

VII. ANTECEDENTES
2) Deshidratación catalítica de alcoholes para obtener alquenos. Mecanismo
de reacción.
3) Influencia de las condiciones experimentales en la reversibilidad de una
reacción.
4) Reacciones de adición a dobles enlaces.

VIII. CUESTIONARIO
1) Con base en los resultados obtenidos, ¿cuál de los dos métodos es el
más eficiente para obtener ciclohexeno? Explique por qué.
2) a) ¿Qué es una reacción reversible?
b) ¿Qué es una reacción irreversible?
c) ¿Qué es una reacción en equilibrio?
3) ¿Cuáles fueron los principales factores experimentales que se controlaron
en esta práctica?
4) ¿Qué debe hacer con los residuos de la reacción depositados en el
matraz pera antes de desecharlos por el drenaje?

62

5) ¿Cuál es la toxicidad de los productos que se forman al realizar las
pruebas de insaturación?

Espectros de IR
a) Ciclohexanol

100.1

90
1714.25 925.22
80

70
789.02
60 1139.78
1174.81
50
%T 2668.41 1238.99
40 889.53
1299.02
30 1025.52
1259.61 844.61
20
2935.10 2860.48 968.32
10 1453.51 1365.22
3.9 3347.12 1069.22
4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0
cm-1

b) Ciclohexeno

100.0

90
810.29
80 1385.23
2659.39 1324.77
70 1654.88 1268.51
1039.06 454.49
60

50
%T 1449.39 405.97
40 1139.62 877.40
918.89
30 1440.19
719.89
20
2927.11 643.34
10 3021.68 2860.04
3.8 2839.50
4000.0 3000 2000 1500 1000 500 245.0
cm-1

63

OBTENCIÓN DE CICLOHEXENO

CICLOHEXANOL

H2SO4 (conc.)

1) Destilar

RESIDUO DESTILADO

H2SO4 Ciclohexeno
Mat. org. degradada + Agua

2) Lavar con NaHCO3 (5%)
D1

FASE ORGÁNICA FASE ACUOSA

Ciclohexeno impuro,
húmedo
NaHCO3
3) Secar con Na2SO4 Na2SO4
4) Decantar o filtrar

D2
LÍQUIDO SÓLIDO

Ciclohexeno Na2SO4
impuro
D3
5) Destilar

DESTILADO RESIDUO
D1: Separar fases, mandar a inci-
neración la fase orgánica,
utilizar la fase acuosa para
neutralizar D2.
CICLOHEXENO Residuos orgánicos
PURO D2: Neutralizar con D1.
D4
D3: Secar para uso posterior.

6) Tomar muestras

+ Br2 + KMnO4
D6: Filtrar el MnO2, etiquetarlo
1,2-Dibromociclohexano MnO2 + Diol y confinarlo.
Checar pH al líquido y
desechar por el drenaje.
D5 D6

64

IX. BIBLIOGRAFÍA


Editorial.


Interamiericana.

D.C. Heath.





Organic Chemistry.



Springer Verlag.


65





66

PRÁCTICA
PROPIEDADES DE LOS
4
COMPUESTOS CARBONÍLICOS:
IDENTIFICACIÓN DE ALDEHÍDOS Y CETONAS

I. OBJETIVOS

a) Identificar el grupo carbonilo de aldehídos y cetonas.

b) Distinguir entre un aldehído y una cetona por medio de reacciones
características y fáciles de llevar a cabo en el laboratorio.

II. MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Matraz Kitazato 1
Anillo d hierro 1 Pinza de 3 dedos con nuez 1
Baño de agua eléctrico 1 Pinzas para tubo de ensaye 1
Embudo Büchner con 1 Pipeta graduada de 10 mL 1
alargadera
Embudo de vidrio 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Espátula de acero inoxidable 1 Recipiente de peltre 1
Gradilla 1 Tubos de ensaye 20
Manguera para kitazato 1 Vaso de precipitados de 150 mL 1
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 1 Vidrio de reloj 1

67

III. REACTIVOS
Acetona destilada de KMnO4 1 mL Disol. de NH4OH al 5% 5 mL
Acetofenona 1g Disol. de yodo/yoduro de 15 mL
potasio
Benzaldehído 1 mL Etanol 20 mL
2-Butanona 1g Formaldehído 1 mL
Dioxano 3 mL HNO3 concentrado 5 mL
Disol. de 2,4-Dinitro-fenilhidrazina 10 mL H2SO4 concentrado 5 mL
Disol. de ácido crómico 1 mL Metilisobutilcetona 1 mL
Disol. de AgNO3 al 5% 2 mL Propionaldehído 1 mL
Disol. de NaOH al 10% 10 mL

IV. INFORMACIÓN
a) El grupo carbonilo en aldehídos y cetonas reacciona con derivados del
amoniaco produciendo compuestos sólidos de punto de fusión definido.
b) El punto de fusión de los derivados de aldehídos y cetonas permite
caracterizarlos cualitativamente.
c) El grupo carbonilo de aldehídos se oxida fácilmente y el de las cetonas no
se oxida.
d) Las -hidroxicetonas, así como los azúcares reductores, reaccionan de
manera semejante a los aldehídos.
e) Las metilcetonas, los metilalcoholes y el acetaldehído dan una reacción
positiva en la prueba del haloformo.

V. PROCEDIMIENTO

Cada alumno debe elegir para trabajar un aldehído aromático, un aldehído
alifático, una cetona aromática y una cetona alifática de entre las muestras
patrón que se colocarán en la campana; y debe de realizar todas las pruebas
a cada sustancia. Posteriormente se recibirá una muestra problema si el
profesor de laboratorio lo considera conveniente.

68

a) Reacción de identificación del grupo carbonilo

Preparación de 2,4-dinitrofenilhidrazonas de aldehídos y cetonas.

R H R H
+
O + H
H2N N NO2 C N N NO2 + H2O
R' R'
NO2 NO2

Procedimiento para la reacción de identificación de grupo carbonilo.
Disuelva 0.2 g ó 0.2 mL (4 gotas) del compuesto en 2 mL de etanol,
adicione 2 mL de la disolución de 2,4-dinitrofenilhidrazina y caliente en
baño de agua durante 5 minutos, deje enfriar e induzca la cristalización
agregando una gota de agua y enfriando sobre hielo. La aparición de un
precipitado indica prueba positiva y confirma la presencia de un grupo
carbonilo. Filtre el precipitado, determine punto de fusión o
descomposición y consulte las tablas de derivados.

b) Ensayo con ácido crómico

Reacción positiva con aldehídos e hidroxicetonas y negativa para
cetonas.

3 R CH 2 CrO3 3 RCOOH + 3 H2O + Cr2(SO4)3
3 H2SO4
O Verde

Procedimiento para la reacción de identificación.

Disuelva 3 gotas o 150 mg del aldehído en 1 mL de acetona
(Nota 1). Añada 0.5 mL de la disolución de ácido crómico recién
preparada. Un resultado positivo será indicado por la formación de
un precipitado verde o azul de sales de cromo.

Con los aldehídos alifáticos la disolución se vuelve turbia en 5
segundos y aparece un precipitado verde oscuro en unos 30
segundos. Los aldehídos aromáticos requieren por lo general de 30 a
90 segundos para la formación del precipitado.

69

c) Reacción de Tollens para identificación de aldehídos

SE EFECTÚA SOLAMENTE ENCASO DE OBTENER PRUEBA POSITIVA
CON ÁCIDO CRÓMICO PARA EVITAR PRUEBAS FALSAS O POSITIVAS
ERRÓNEAS.

R
0 - +
O + 2 Ag(NH3)2OH 2 Ag + RCOO NH4 + H2O + 3 NH3
R'
Espejo
de
plata

R
eacción positiva para aldehídos, negativa para cetonas.


Preparación del reactivo de hidróxido de plata amoniacal.

Este reactivo debe usarse recién preparado por cada alumno.

En un tubo de ensayo limpio coloque 2 gotas de disolución de
nitrato de plata al 5%, una a dos gotas de sosa al 10%, y gota a gota,
con agitación, una disolución de hidróxido de amonio al 5%, justo hasta
el punto en que se disuelva el óxido de plata que precipitó, evitando
cualquier exceso.

Al reactivo recién preparado agregue 0.1 g o 2 gotas de la
sustancia, agite y caliente en baño de agua brevemente. La aparición
de un espejo de plata indica prueba positiva. Una vez terminada la
prueba, el tubo de ensayo deberá limpiarse con ácido nítrico.

70

d) Prueba del yodoformo

CH3 I 3C
O + 3 I2 + 3 NaOH O + 3 NaI + 3 H2O
R' R'

I3C
- +
O + NaOH R'COO Na + CH3I
R'
Yodoformo
(sólido amarillo)

Reacción positiva para metilcetonas y alcoholes precursores
del tipo estructural R-CH-(OH)-CH3, (R=H, alquilo o arilo). El único
aldehído que da prueba positiva es el acetaldehído.


En un tubo de ensayo coloque 0.1 g ó 2 a 3 gotas de la
muestra, agregue 2 mL de agua y si la muestra no es soluble en ella
adicione 3 mL de dioxano. Añada 1 mL de la disolución de NaOH al
10% y después agregue gota a gota (4 a 5 mL) y con agitación, una
disolución de yodo-yoduro de potasio justo hasta que el color café
oscuro del yodo persista.

Caliente la mezcla en baño de agua durante dos minutos, si
durante este tiempo el color café desaparece, agregue unas gotas más
de la disolución yodo-yoduro de potasio hasta lograr que el color no
desaparezca después de dos minutos de calentamiento.

Decolore la disolución agregando 3 a 4 gotas de sosa al 10%,
diluya con agua hasta casi llenar el tubo. Deje reposar en baño de hielo.
La formación de un precipitado amarillo correspondiente al yodoformo
indica que la prueba es positiva (Nota 2).

Indicaciones de importancia

1. Es importante que antes de llevar a cabo cada prueba, los tubos de
ensaye y el material a emplear estén limpios.

2. Deberá tener cuidado de no contaminar los reactivos al utilizarlos.

71

3. El alumno deberá usar las cantidades de reactivos y problemas
especificados en cada prueba, pues un exceso lo puede llevar a una
interpretación falsa.

NOTAS
1) La acetona que se usa debe ser pura para análisis, o de preferencia
acetona que ha sido destilada sobre permanganato de potasio.
2) El precipitado se filtrará y se determinará punto de fusión (119 ºC) sólo en
caso de prueba dudosa.

VI. ANTECEDENTES
2) Formación de derivados para caracterización de aldehídos y cetonas.
3) Reacciones de identificación de aldehídos.
4) Reacciones de identificación de cetonas.

VII. CUESTIONARIO
1) ¿Cómo identificó el grupo carbonilo en aldehídos y cetonas?
2) Escriba la reacción que permitió hacer dicha identificación.
3) ¿Cómo diferenció a un aldehído de una cetona?
4) Escriba la(s) reacción(es) que le permitieron diferenciar uno de otro.
5) ¿En qué consiste la reacción del haloformo y en qué casos se lleva a
cabo?
6) Escriba la reacción anterior.
7) Complete el siguiente cuadro indicando sus resultados:

Reacción con 2,4- Reacción con Reacción de Reacción del
dinitrofenilhidrazina ácido crómico Tollens Yodoformo
pf (°C) del derivado
Aldehído
Alifático
Aldehído
Aromático
Cetona
Alifática
Cetona
Aromática
Problema
Tabla 17

72


Espectros de IR

a) Propionaldehído

100.0

90
1239.26
80 3432.76
1145.34
70

60
1384.59

%T 50
40
2709.19 1460.71
30

20
2966.17
10 2879.91 1727.33
3.8
4000.0 3000 2000 1500 1000 600.0
cm-1

b) Benzaldehído

100.0

90

80
3063.48 1287.85 1071.76
70 714.10
2818.59 1653.69 1390.67 1022.87
60 2736.53

50 1455.36 1166.94
%T
40 1310.53 649.80
827.70
30
1583.77 688.04
20 1596.75 745.69
1702.05 1203.54
10
3.9
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1

73

c) Acetona

100.0

90
784.93
3612.67
80
3413.45
70 902.42
2925.02
60 1092.84

50 3004.65
%T
40

30 1222.49
1421.04
20 1362.92 530.19
1717.65
10
3.8
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1

d) 2-Butanona

100.0
90
80 3414.58 1257.01
3619.57 759.79
70 1086.30 589.54
517.22
60
945.34
50 1459.74
%T
40
30 1416.71
2939.60
20 2979.46
1714.61 1172.38
10 1365.87
3.8
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1

74

e) Ciclohexanona

100.0
90
648.73
80 968.39
745.67 487.68
70 3471.56
860.64
1070.42
60
1423.40 1015.54
50 1343.64 905.03
%T 1310.31
40
1449.45
30 1220.51
1117.04
20
2859.76 1713.09
10
3.5 2933.01
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1

f) Acetofenona

100.0

90
3351.32
80

70 927.24
3062.01 3004.18 1078.06
60 1302.18
1179.83
50 1582.23
%T 1024.02
40
955.31
30 1448.71
1598.45
20
1683.09 1265.82 690.60
10 1359.20 760.32 588.82
3.8
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1

75

g) Benzofenona

101.2

90
1957.71
80 1905.00 845.49
1814.63 970.16
70

60 3036.36 999.92
1075.18
%T 50 810.01
3094.31
1150.56
40 3073.42 1579.86 1029.87 719.55
764.25
30 1178.55 639.82
1602.53 939.95 697.50
20 1319.54
1662.50 1450.17 1277.50 920.41
11.2
3800.0 3000 2000 1500 1000 390.0
cm-1

76

IDENTIFICACIÓN DE ALDEHÍDOS Y CETONAS
a) Identificación del grupo carbonilo
Sólido

2,4-DNFHIDRAZONA
Muestra 1) Calentar 3) Filtrar PURA
problema 2,4-DNFHidrazona
+ Líquido
2) Enfriar cruda 4) Recristalizar
2,4-DNFH 2,4-DNFHidrazina
EtOH

D1

b) Ensayo con ácido crómico

Muestra
problema
+ Precipitado
Acetona verde
D2
+ Cr2(SO4)3
Reactivo de
Jones

c) Prueba de Tollens

Muestra
problema 1) Agitar 3) HNO3
+ Espejo de Plata D3
Reactivo de 2) Calentar
Tollens

d) Prueba del yodoformo

Muestra
problema 2) Decolorar con NaOH
+ 10% YODOFORMO
1) Calentar Mezcla 3) Diluir con agua
Dioxano
+ color
café
4) Enfriar Soln. Yodo-
NaOH 10% 5) Filtrar yodurada
+ NaOH
Soln. yodo-
yoduro
D4

D1: Adsorber sobre carbón activado hasta eliminar color. Desechar
la solución por el drenaje. Enviar a incineración el carbón utilizado.
D2: Seguir el mismo tratamiento que para el D1 de la Obtención de
n-butiraldehído.
D3: Guardar para posterior recuperación de la plata.
D4: Filtrar el sólido y mandarlo a incineración. Adsorber la solución
sobre carbón activado, neutralizar y desechar por el drenaje.
Enviar a incineración el carbón utilizado.

77

VIII. BIBLIOGRAFÍA


Editorial.


Interamiericana.

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79

PRÁCTICA
5
CONDENSACIÓN DE CLAISEN-
SCHMIDT
OBTENCIÓN DE DIBENZALACETONA

I. OBJETIVOS
a) Efectuar una condensación aldólica cruzada dirigida.

b) Obtener un producto de uso comercial.

II. REACCIÓN

H O
C O
CH3
+ NaOH
2 C O
CH3

Benzaldehído Acetona Dibenzalacetona
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Masa (g)
Volumen (mL)

80

III. MATERIAL
Agitador magnético 1 Matraz Kitazato con manguera 1
Agitador de vidrio 1 Pinzas de tres dedos con nuez 1
Barra para agitación magnética 1 Pipeta graduada de 10 mL 1
Baño de agua eléctrico 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Embudo Büchner con alargadera 1 Portaobjetos 2
Embudo de filtración rápida 1 Recipiente de peltre 1
Espátula de acero inoxidable 1 Termómetro de -100° a 400°C 1
Frasco para cromatografía 1 Vaso de pp de 150 mL 1
Frascos viales 2 Vaso de pp de 250 mL 1
Matraz Erlenmeyer de125 mL 2 Vidrio de reloj 1

IV. REACTIVOS
Acetato de etilo 10 mL Gel de sílice 2g
Acetona 8 mL Hexano 3 mL
Benzaldehído 1.25 mL NaOH 1.25 g
Etanol 70 mL Yodo 0.01g

V. INFORMACIÓN
a) Los aldehídos y las cetonas con hidrógenos en el carbono alfa al
carbonilo sufren reacciones de condensación aldólica.

b) Los hidrógenos en el carbono alfa al carbonilo son hidrógenos
ácidos.

c) Las condensaciones aldólicas cruzadas producen una mezcla de
productos.

d) Las reacciones de condensación entre cetonas y aldehídos no
enolizables producen un solo producto (condensaciones aldólicas
cruzadas dirigidas).

e) Los productos obtenidos por condensación aldólica sufren reacciones
de crotonización.

f) La acetona no se polimeriza pero se condensa en condiciones
especiales, dando productos que pueden considerarse como derivados
de una reacción de eliminación.

81

VI. PROCEDIMIENTO
En un matraz Erlenmeyer de 125 mL coloque 1.25 g de NaOH, 12.5
mL de agua y 10 mL de etanol. Posteriormente, agregue poco a poco y
agitando 1.25 mL de benzaldehído y luego 0.5 mL de acetona. Continúe la
agitación durante 20-30 minutos más, manteniendo la temperatura entre 20-
25 oC utilizando baños de agua fría.

Filtre el precipitado, lave con agua fría, seque y recristalice de etanol
(Nota 1). Pese, determine punto de fusión y cromatoplaca comparando la
materia prima y el producto.

Datos cromatoplaca

Suspensión: Gel de sílice al 35% en CHCl3/MeOH o en acetato de etilo.
Disolvente: Acetona o acetato de etilo
Eluyente: Hexano/Acetona 3:1
Revelador: I2 o luz U.V.

NOTA
1) Si al recristalizar la solución se torna de un color rojo-naranja, puede que
se encuentre demasiado alcalina, por lo que será necesario agregar
ácido clorhídrico diluido 1:1, hasta que se tenga un pH entre 7 y 8.

VII. ANTECEDENTES
a) Reacciones de condensación aldólica.
b) Reacciones de condensación aldólica cruzada.
c) Otros ejemplos de reacciones de condensación de Claisen-Schmidt
(condensación aldólica cruzada dirigida).
d) Usos de la dibenzalacetona
e) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de los reactivos y productos.

VIII. CUESTIONARIO
1) Explique por qué debe adicionar primero el benzaldehído y después la
acetona a la mezcla de la reacción.

2) Explique por qué se obtiene un solo producto y no una mezcla de
productos en esta práctica.

3) Indique por qué se crotoniza fácilmente el aldol producido.

82

4) ¿Por qué la solución no debe estar alcalina al recristalizar?

5) Asigne las bandas principales presentes en los espectros de I.R. a
los grupos funcionales de reactivos y productos.

Espectros de IR

a) Benzaldehído

100.0
90
80 3414.58 1257.01
3619.57 759.79
70 1086.30 589.54
517.22
60
945.34
50 1459.74
%T
40
30 1416.71
2939.60
20 2979.46
1714.61 1172.38
10 1365.87
3.8
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1

83

b) Acetona

100.0
90
648.73
80 968.39
745.67 487.68
70 3471.56
860.64
1070.42
60
1423.40 1015.54
50 1343.64 905.03
%T 1310.31
40
1449.45
30 1220.51
1117.04
20
2859.76 1713.09
10
3.5 2933.01
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1

c) Dibenzalacetona

100.0

90

80
3052.40 849.97 597.24
3025.40 1074.90
70
1284.23 923.27 558.25
60 1307.45 883.66 527.82
1494.45 1100.54
50 1447.10
%T
40 1625.88 479.35

30 1343.21 761.85

20 1573.88 1193.88 695.02
1650.73 982.62
10
3.7 1591.34
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1

84

CONDENSACIÓN DE CLAISEN-SCHMIDT
OBTENCIÓN DE DIBENZALACETONA

Benzaldehído
+ Acetona + H 2 O
+ NaOH + EtOH

T=20 a 25 ºC. 1) Agitar
en baño de agua 2) Filtrar y lavar con agua.

SOLUCIÓN SÓLIDO

Acetona, NaOH, H 2 O Dibenzalacetona
EtOH, Benzaldehido
3) Recristalizar de etanol.

D1
SÓLIDO LÍQUIDO

Dibenzalacetona
DIBENZALACETONA
EtOH

D2

D1: Filtrar para eliminar sólidos. Tratar con carbón activado hasta que la solución
quede incolora. Checar pH y desechar por el drenaje. Los sólidos filtrados pue-
den guardarse para utilizarse en prácticas de cristalización, o mandarse inci-
nerar.

D2: Filtrar para eliminar sólidos. Recuperar el etanol por destilación. Si está diluido
con agua, dar el mismo tratamiento que para D1. Los sólidos se tratan de
la misma forma que en D1.

85

IX. BIBLIOGRAFíA


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87

PRÁCTICA
6
OBTENCIÓN DEL ÁCIDO
ACETILSALICÍLICO POR MEDIO DE
UN PROCESO DE QUÍMICA VERDE
I. OBJETIVOS

a) Efectuar la síntesis de un derivado de un ácido carboxílico
como lo es un éster.
b) Sintetizar ácido acetilsalicílico por un proceso de química
verde.

II. REACCIÓN

O
OH O
O O O O
1)NaOH O
OH 25°C
+ O OH
2) HCl + OH

Ácido Anhídrido Ácido
salicílico acético acetilsalicílico
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Masa (g)
Volumen (mL)

88

III. MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Matraz Kitazato 1
Anillo de hierro 1 Parrilla de calentamiento con 1
agitación
Barra de agitación magnética 1 Pinzas de tres dedos con nuez 1
Embudo buchner con alargadera 1 Pipeta graduada de 10 mL 1
Embudo de filtración rápida 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Espátula de acero inoxidable 1 Recipiente de peltre 1
Manguera para Kitazato 1 Vaso de precipitados de100 mL 2
Matraz Erlenmeyer de 125 mL 1 Vidrio de reloj 1

IV.REACTIVOS
Ácido clorhídrico al 50% 10.0 mL Carbonato de sodio 2.4 g
Ácido salicílico 0.56 g Hexano 10.0 mL
Anhídrido acético 1.2 mL Hidróxido de potasio 1.0 g
Acetato de etilo 10.0 mL Hidróxido de sodio 1.0 g

V. INFORMACIÓN

El ácido acetilsalicílico es una droga maravillosa por excelencia. Se
utiliza ampliamente como analgésico (para disminuir el dolor) y como
antipirético (para bajar la fiebre). También reduce la inflamación y aún es
capaz de prevenir ataques cardiacos. No obstante que para algunas
personas presenta pocos efectos laterales, se le considera lo bastante
segura para ser vendida sin prescripción médica. Debido a que es fácil de
preparar, la aspirina es uno de los fármacos disponibles menos costosos.
Es producida en grandes cantidades, de hecho, la industria farmoquímica
produce cerca de 200 toneladas de esta farmoquímico cada año.

El objetivo de la química verde es desarrollar tecnologías químicas
benignas al medio ambiente, utilizando en forma eficiente las materias
primas (de preferencia renovables), eliminando la generación de desechos
y evitando el uso de reactivos y disolventes tóxicos y/o peligrosos en la
manufactura y aplicación de productos químicos.

VI. PROCEDIMIENTO

En un vaso de precipitados de 100 mL coloque 0.56 g (4 mmol) de
ácido salicílico y 1.2 mL (1.3 g, 12.68 mmol) de anhídrido acético. Con un
agitador de vidrio mezcle bien los dos reactivos. Una vez que se obtenga
una mezcla homogénea, adicionar 4 lentejas de NaOH (o bien 4 lentejas
de KOH o 2.4 g de carbonato de sodio) previamente molidas y agitar

89

nuevamente la mezcla con el agitador de vidrio por 10 minutos. Adicionar
lentamente 6 mL de agua destilada y posteriormente una disolución de
ácido clorhídrico al 50% hasta que el pH de la disolución sea de 3. La
mezcla se deja enfriar en un baño de hielo. El producto crudo se aísla por
medio de una filtración al vacío. Bajar los cristales del ácido acetilsalicílico
con agua fría (Nota 1).

Determinar el rendimiento y el punto de fusión.

NOTA:
1) Es importante que el agua esté bien fría, ya que de lo contrario el ácido
acetilsalicílico se redisuelve en agua tibia.

VII. ANTECEDENTES
1. Reacciones de los fenoles.
2. Acilación de fenoles.
3. Acidez de los fenoles.
4. Formación de ésteres a partir de fenoles.
5. Reacciones de fenoles con anhídridos de ácidos carboxílicos.
6. Propiedades físicas, químicas y toxicidad de reactivos y productos.

90

VIII. CUESTIONARIO

1) Escriba la reacción efectuada y proponga un mecanismo para la
misma.
2) ¿Para qué se utiliza la base en la reacción?
3) ¿Para qué se utiliza el anhídrido acético?
4) ¿Se podría utilizar cloruro de acetilo en lugar del anhídrido acético?
5) ¿Qué tratamiento daría a los residuos generados durante la reacción?
6) Asigne las bandas principales a los grupos funcionales presentes en
los espectros de IR de reactivos y productos.

ESPECTROS DE IR

a) Ácido salicílico

91

b) Ácido acetilsalicílico

92

OBTENCIÓN DE ÁCIDO ACETILSALICÍLICO

0.56 g de ácido salicílico
+
1.2 mL de anhídrido acético

Mezclar

Agregar NaOH, KOH
o carbonato de sodio

1. Agitar 10 min
2. Acidular con HCl al 50%
3. Filtrar al vacío

Líquido Sólido

Anhídrido Acético,
Ácido
NaCl, KCl
acetilsalicílico

D1 4. Lavar con agua helada
1 5. Filtrar al vacío
6. Determinar rendimiento y p.f.

D1: Adicionar agua y posteriormente neutralizar.

93

IX. BIBLIOGRAFÍA


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95

PRÁCTICA
7
SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA
AROMÁTICA:
NITRACIÓN DE BENZOATO DE METILO
I. OBJETIVOS

a) Conocer una reacción de sustitución electrofílica aromática y aplicar los
conceptos de la sustitución al desarrollo experimental de la nitración del
benceno.
b) Utilizar las propiedades de los grupos orientadores a la posición meta del
anillo aromático para sintetizar un derivado disustituido.

II. REACCIÓN

HNO3 + 2H2SO4 NO2+ + 2H2SO4- + H3O+

COOCH3 COOCH3

HNO3
H2SO4

NO2

Benzoato de metilo 3-Nitrobenzoato de metilo
p.e. = 199.6 °C p.f. = 78°C

96

Benzoato de Ácido Ácido 3-nitrobenzoato
metilo nítrico sulfúrico de metilo
Masa molar
(g/mol)
Volumen
(mL)
Densidad
(g/mL)
Masa (g)
Cantidad de
sustancia (mol)

III. MATERIAL
Agitador magnético 1 Pinzas de tres dedos con nuez 1
Agitador de vidrio 1 Pipetas graduadas de 10 mL 2
Embudo Büchner con alargadera 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Embudo de tallo corto 1 Recipiente de peltre 1
Espátula de acero inoxidable 1 Termómetro de -10 a 400°C 1
Matraz Erlenmeyer de 125 mL 1 Vasos de pp de 150 mL 2
Matraz Kitazato con manguera 1 Vaso de pp de 250 mL 1
Parrilla de agitación magnética 1 Vaso de pp de 400 mL 1
Vidrio de reloj 1

IV. REACTIVOS
Ácido nítrico concentrado 2.5 mL Benzoato de metilo 3.0 g
Ácido sulfúrico concentrado 5.0 mL Metanol 10.0 mL

VI. PROCEDIMIENTO
A un matraz Erlenmeyer de 125 mL provisto con un agitador magnético y
montado sobre una parrilla de agitación, introducirlo en un baño de hielo (vaso de
pp de 400 mL) y adicionar 2.5 mL de ácido nítrico concentrado, mantener la
temperatura a 0°C y agregar 3.0 g de benzoato de metilo, cuidando de que la
temperatura oscile entre los 0° y 10°C. Posteriormente, adicionar muy lentamente
5 mL de ácido sulfúrico concentrado agitando constantemente y manteniendo la
temperatura entre 5° y 10°C (Nota 1). Al término de la adición, llevar la reacción a
temperatura ambiente por 15 minutos. Una vez terminado este tiempo, adicionar la
mezcla de reacción a un vaso de precipitados de 250 mL conteniendo 25 g de
hielo. Aislar el sólido obtenido por filtración al vacío y lavarlo con agua helada.
Realizar dos lavados de 10 mL cada uno con agua-metanol fríos y tomar una
pequeña muestra para la determinación del punto de fusión del producto crudo.

97

El resto del producto crudo se recristaliza de metanol, determinar el
rendimiento y p.f.

p.f. producto crudo = 74-76°C

p.f. producto puro = 78°C

NOTA:
1) En caso de ser necesario, adicionar pequeños granos de hielo a la mezcla
de reacción, para facilitar la agitación de la misma.

VII. ANTECEDENTES

1) Sustitución electrofílica aromática: nitración.

2) Efecto de los grupos sustituyentes en el anillo en una reacción de
sustitución electrofílica aromática.

3) Reactividad del benzoato de metilo hacia la sustitución electrofílica
aromática.

4) Mecanismo de reacción.

5) Condiciones experimentales necesarias para realizar la nitración.

6) Variación en las condiciones experimentales en una nitración y sus
consecuencias.

7) Ejemplos de agentes nitrantes.


VIII. CUESTIONARIO

1) Explique la formación del ión nitronio a partir de la mezcla sulfonítrica.
2) ¿Por qué es importante controlar la temperatura de la mezcla de
reacción?
3) ¿Por qué el benzoato de metilo se disuelve en ácido sulfúrico
concentrado? Escribe una ecuación mostrando los iones que se
producen.
4) ¿Cuál sería la estructura que esperarías del éster dinitrado, considerando
los efectos directores del grupo éster y que ya se intrudujo un primer
grupo nitro?
5) ¿Cuál será el orden de rapidez de la reacción en la mononitración de
benceno, tolueno y el benzoato de metilo?

98

6) Asigne las bandas principales a los grupos funcionales presentes en el
espectro de IR siguiente:

IX. ESPECTROS DE IR
a) Benzoato de metilo

3-Nitrobenzoato de metilo

99

9. Recristalizar de etanol

100

IX. BIBLIOGRAFÍA


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102

PRÁCTICA
8
AROMÁTICA:
SÍNTESIS DE 2,4-DINITROFENILHIDRAZINA Y
DE 2,4-DINITROFENILANILINA

I. OBJETIVOS

a) Obtener la 2,4-dinitrofenilhidrazina y la 2,4-dinitrofenilanilina mediante
reacciones de sustitución nucleofílica aromática.
b) Analizar las características de los compuestos aromáticos susceptibles de
reaccionar a través de reacciones de sustitución nucleofílica aromática.
c) Buscar la aplicación de estos compuestos.

II. REACCIONES

Cl NH NH2
NO2 NO2
NH2 NH2 + HCl

NO2 NO2

2,4-Dinitrofenilhidrazina

103

NH2
Cl
NO2 NH
+ HCl

O2N NO2
NO2
2,4-Dinitrofenilanilina
2,4- 2,4-
2,4-Dinitroclo- Hidrato de Anilina Dinitrofenil- Dinitrofenil-
robenceno hidrazina hidrazina anilina
Masa molar
(g/mol)
Densidad
(g/mL)
Punto de fusión
o ebullición
(°C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)

III. MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Matraces Erlenmeyer de 50 mL 2
Anillo de hierro 1 Parrilla de calentamiento con agitación 1
Baño de agua eléctrico 1 Pinzas de tres dedos con nuez 1
Barra de agitación magnética 1 Pinzas para tubo de ensaye 1
Cámara para cromatografía 1 Pipetas graduada de 10 mL 2
Embudo Büchner con alargadera 1 Portaobjetos 2
Embudo de filtración rápida 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Frascos viales 4 Termómetro -10 a 400 ºC 1
Manguera para Kitazato 1 Vasos de precipitados de 100 mL 2
Matraz Kitazato 1 Vidrio de reloj 1

104

IV. REACTIVOS

Anilina 0.5 mL Hexano 30.0 mL
Acetato de etilo 25.0 mL Hidrato de hidrazina 0.7 mL
2,4-Dinitroclorobenceno 0.5 g Gel de sílice 5.0 g
Etanol 30.0 mL

V. INFORMACIÓN

Los nucleófilos pueden desplazar a los iones haluro de los haluros de
arilo, sobre todo si hay grupos orto- o para- respecto al haluro que sean
fuertemente atractores de electrones. Como un grupo saliente del anillo
aromático es sustituido por un nucleófilo, a este tipo de reacciones se les
denomina sustituciones nucleofílicas aromáticas (SNAr).

VI. PROCEDIMIENTO

A. SÍNTESIS DE 2,4-DINITROFENILHIDRAZINA

En un matraz Erlenmeyer de 50 mL disuelva 0.5 g del 2,4-
dinitroclorobenceno en 5 mL de etanol al 96 % tibio. Agregue gota a gota 0.7
mL de hidrato de hidrazina con agitación constante. Al terminar la adición,
caliente la mezcla (sin que ebulla) por 10 minutos. Enfríe y filtre al vacío, el
precipitado se lava en el mismo embudo con 3 mL de agua caliente y luego
con 3 mL de alcohol tibio. Una vez obtenido el producto crudo tomar una
pequeña muestra para posteriormente hacer una cromatografía en capa fina
(ccf) y comparar su pureza con el producto puro.

Seque al vacío, pese y calcule el rendimiento. Determine el punto de
fusión.

Realice una ccf para determinar la pureza del producto, comparando
con la muestra del producto crudo que se separó con anterioridad, además
de aplicar la materia prima disuelta en etanol. Mezcla de eluyentes:
Hexano:AcOEt (70:30) y revelar mediante lámpara de UV.

B. SÍNTESIS DE 2,4-DINITROFENILANILINA

En un matraz Erlenmeyer de 50 mL coloque 10 mL de etanol, 0.5 g
de 2,4-dinitroclorobenceno y 0.5 mL de anilina con agitación constante.

Caliente la mezcla de reacción en baño María durante 15 minutos
agitando constantemente y sin llegar a ebullición. Enfríe y filtre el sólido

105

formado con ayuda del vacío. En este momento tomar una muestra del
producto crudo para compararla posteriormente a través de una ccf con el
producto puro.

Recristalice de etanol, filtre y seque el producto, pese, calcule el
rendimiento y determine el punto de fusión.

Realice una ccf para determinar la pureza del producto, comparando
con la muestra del producto crudo que se separó con anterioridad, además
de aplicar la materia prima, todas disueltas en acetato de etilo. Mezcla de
eluyentes Hexano:AcOEt (60:40) y revelar mediante lámpara de UV.

VII. ANTECEDENTES

1) Sustitución nucleofílica aromática, condiciones necesarias para que se
efectúe.
2) Comparación de estas condiciones con las que se requieren para
efectuar una sustitución electrofílica aromática.
3) Utilidad de la sustitución nucleofílica aromática.
4) Diferencias con la sustitución nucleofílica alifática.
5) Toxicidad de reactivos y productos.

VIII. CUESTIONARIO

1) ¿Qué sustituyentes facilitan la sustitución nucleofílica aromática (SNAr)?
Explique su respuesta.
2) ¿Cómo se pueden preparar los haluros de arilo? Escriba las reacciones
correspondientes.
3) ¿Por qué la anilina es menos reactiva que la hidrazina en la S NAr? ¿A
qué lo atribuye?
4) Escriba las estructuras resonantes del 2,4-dinitroclorobenceno y
proponga el mecanismo de la sustitución nucleofílica aromática que se
lleva a cabo en la práctica.
5) Escriba la fórmula de tres compuestos que puedan ser susceptibles de
sufrir una sustitución nucleofílica aromática, fundamente su elección.
6) ¿Por qué el 2,4-dinitroclorobenceno es irritante a la piel, a las mucosas y
a los ojos?
espectros de IR siguientes:

106

ESPECTROS DE IR
a) 2,4-Dinitroclorobenceno

b) 2,4-Dinitrofenilhidrazina

107

c) Anilina

d) 2,4-Dinitrofenilanilina

108

OBTENCIÓN DE LA 2,4-DINITROFENILHIDRAZINA

Disolver
0.5 g d
2,4-Dinitroclorobenceno
En 5 mL de Et-OH

Adicionar gota a gota 0.7 mL
de hidrato de hidrazina

Calentar la mezcla por 10 min
Sin que ebulla

Enfriar y filtrar al vacío

Sólido Líquido

Lavar el pp con 3 mL 2,4-Dinitroclorobenceno
de EtOH tibio Etanol
Hidrazina

Secar al vacío, pesar y D1
calcular rendimiento

Determinar p.f. y realizar ccf
Para determinar la pureza
del producto

D1: ¡Residuo tóxico! Puede contener 2.4-dinitroclorobenceno, se adsorbe por vía oral, cutánea
o respiratoria. El hidrato de hidrazina es corrosivo y puede causar cáncer en animales. Evite
usar exceso de este reactivo cuando haga la mezcla de reacción. Guarde el desecho para
enviar a incineración. Si la hidrazina (o sus derivados) no está mezclada con otros residuos,
puede tratarse con hipoclorito de sodio.

109

OBTENCIÓN DE 2,4-DINITROFENILANILINA

Adicionar sin dejar de agitar:
10 mL de etanol
0.5 g 2,4-Dinitroclorobenceno
0.5 mL de anilina

Calentar mezcla de reacción
en baño María durante 15 min,
sin llegar a ebullición
y agitando constantemente

Enfriar

Filtrar el sólido

Sólido Líquido

Recristalizar de etanol 2,4-Dinitroclorobenceno
Etanol
Anilina

Pesar y calcular D1
rendimiento

Determinar p.f. y realizar
ccf para determinar la
pureza del producto

D1: El residuo puede contener compuestos tóxicos e irritantes. Manéjese en la
campana. La solución puede absorberse sobre carbón activado hasta la eliminación
del color. La solución incolora contiene etanol, si la cantidad es grande, puede
recuperarse por destilación. Si es muy poca, puede desecharse por el drenaje. El
residuo del carbón activado se confina para incineración.

110

IX. BIBLIOGRAFÍA

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111





112

PRÁCTICA DE
REPOSICIÓN
9
OXIDACIÓN DE ALCOHOLES:
OXIDACIÓN DE n-BUTANOL A
n-BUTIRALDEHÍDO

I. OBJETIVOS
a) Ejemplificar un método para obtener aldehídos alifáticos mediante
la oxidación de alcoholes.

b) Formar un derivado sencillo de aldehído para caracterizarlo.

II. REACCIÓN
K2Cr2O7
3 OH 3 O + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O
H2SO4

n-Butanol n-Butiraldehído
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de ebullición (°C)
Masa (g)
Volumen (mL)

113

III. MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Pipeta graduada de 10 mL 1
Anillo metálico 1 Pinzas de tres dedos con nuez 3
Baño de agua eléctrico 1 Pinzas para tubo de ensaye 1
Colector 1 Portatermómetro 1
Columna Vigreaux 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Embudo de adición 1 Recipiente de peltre 1
Embudo Büchner con alargadera 1 Refrigerante 1
Embudo de filtración rápida 1 “T” de destilación 1
Espátula de acero inoxidable 1 Tapón esmerilado 14/23 1
Manguera para Kitazato 1 Tela de alambre con asbesto 1
Mangueras para refrigerante 2 Termómetro -10 a 400 ºC 1
Matraces Erlenmeyer de 50 mL 2 Tubos de ensaye 2
Matraz Kitazato 1 Vaso de pp de 100 mL 1
Matraz pera de dos bocas de 50 mL 1 Vaso de pp de 250 mL 1
Mechero con manguera 1 Vidrio de reloj 1

IV. SUSTANCIAS
Ácido sulfúrico concentrado 2.0 mL Etanol 2.0 mL
Dicromato de potasio 1.9 g n-Butanol 1.6 mL
Disoln. de 2,4-Dinitrofenilhidrazina 0.5 mL

V. INFORMACIÓN

a) La oxidación de alcoholes a aldehídos o cetonas es una reacción muy
útil. El ácido crómico y diversos complejos de CrO 3 son los reactivos
más útiles en los procesos de oxidación en el laboratorio.

b) En el mecanismo de eliminación con ácido crómico se forma inicialmente
un éster crómico el cual experimenta después una eliminación 1,2
produciendo el enlace doble del grupo carbonilo.

c) Los aldehídos son compuestos con punto de ebullición menor que el de
los alcoholes y de los ácidos carboxílicos con masa molar semejantes.

VI. PROCEDIMIENTO
A un matraz pera de dos bocas de 50 mL adapte por una de sus
bocas un embudo de adición y por la otra un sistema de destilación
fraccionada con una columna vigreaux.

114

En un vaso de precipitados disuelva 1.2 g de dicromato de potasio
dihidratado en 12 mL de agua, añada cuidadosamente y con agitación 1 mL
de ácido sulfúrico concentrado (Nota 1).

Adicione 1.6 mL de n-butanol al matraz pera (no olvide agregar
cuerpos de ebullición), en el embudo de separación coloque la disolución
de dicromato de potasio-ácido sulfúrico. Caliente a ebullición el n-butanol
con flama suave usando un baño de aire, de manera que los vapores del
alcohol lleguen a la columna de fraccionamiento. Agregue entonces, gota a
gota, la disolución de dicromato de potasio-ácido sulfúrico en un lapso de
15 minutos (Nota 2) de manera que la temperatura en la parte superior de
la columna no exceda de 80-85 oC (Nota 3).

Cuando se ha añadido todo el agente oxidante continúe calentando
la mezcla suavemente por 15 minutos más y colecte la fracción que destila
por abajo de los 90 oC (Nota 4).

Pase el destilado a un embudo de separación (limpio), decante la
fase acuosa y mida el volumen del n-butiraldehído obtenido para calcular el
rendimiento.

Agregue dos gotas del producto a 0.5 mL de una disolución de 2,4-
dinitrofenilhidrazina en un tubo de ensaye y agite vigorosamente; al dejar
reposar precipita el derivado del aldehído el cual puede purificar por
recristalización de etanol-agua. El punto de fusión reportado para la 2,4-
dinitrofenilhidrazona del n-butiraldehído es de 122 oC.

NOTAS:
1) ¡PRECAUCIÓN! La reacción es exotérmica. Cuando se enfría la
disolución el dicromato cristaliza, de ser así, caliente suavemente a la
flama y pásela al embudo de separación en caliente. Continúe con la
técnica.
2) Más o menos dos gotas por segundo.
3) La oxidación del alcohol se efectúa con producción de calor, pero puede
ser necesario calentar la mezcla de vez en cuando para que la
temperatura no baje de 75 oC.
4) El matraz Erlenmeyer de 50 mL en el que reciba el destilado debe estar
en baño de hielo.

115

VII. ANTECEDENTES
1) Oxidación. Diferentes agentes oxidantes. Acción sobre alcoholes y grupo
carbonilo de aldehídos y cetonas.

2) Métodos de obtención de aldehídos y cetonas.


4) Principales derivados de aldehídos y cetonas usados para su
caracterización (reactivos y reacciones).

VIII. CUESTIONARIO
1) ¿Cuál es la finalidad de hacer la mezcla de dicromato de potasio, agua y
ácido sulfúrico?
2) Explique cómo evita que el n-butiraldehído obtenido en la práctica se
oxide al ácido butírico.

3) ¿Cómo puede comprobar que obtuvo el n-butiraldehído en la práctica?
4) ¿Cómo deben desecharse los residuos de sales de cromo?

116

Espectros de IR
a) n-Butanol
100.0

90

80 899.44

70

60
1214.52
%T 50
844.91
40 734.91
1112.03 645.00
30
1379.43 950.32
20 3347.50 2942.50 1042.33
1464.07 1072.21 989.69
10.2
4000.0 3000 2000 1500 1000 500 295.0
cm-1

b) n-Butiraldehído

100.0

90

80
3432.38 1145.22
70

60 1384.58

%T 50
40
2709.28 1460.71
30

20
2966.17
10 2879.91 1727.34
4.4
4000.0 3000 2000 1500 1000 600.0
cm-1

117

OXIDACIÓN DE n-BUTANOL A n-BUTIRALDEHIDO

n-Butanol

1) Calentar a ebullición.
K 2 Cr 2 O 7 /H 2 SO 4
(goteo)

Mezcla de
reacción

2) Destilar.
a 90ºC.

RESIDUO DESTILADO

Butiraldehído
Sales de cromo
H2O

D1 3) Separar.

FASE ACUOSA FASE ORGÁNIC A

H2O BUTIRALDEHÍDO

D2 4) Tomar muestra.
+ 2,4-dinitrofenil-
hidrazina
D1: A gregar bisulfito de sodio (s), para pasar
todo el Cr 6+ a Cr 3+(Hacer esto en la cam-
pana). Precipitar con legía de sosa. Filtrar
el precipitado (Cr(OH) 3). Repetir la operación 2,4-dinitrofe-
hasta no tener precipitado. La solución debe nilhidrazona
neutralizarse para ser desechada por el dre-
naje. E l hidróxido debe mandarse a confina-
miento controlado. D3

D2: Desechese por el drenaje.

D3: Filtrar. Mandar sólidos a incinerar. Tratar el
líquido con carbón activado hasta la elimi-
nación del color naranja.

118

IX. BIBLIOGRAFÍA

Editorial.


Interamiericana.

D.C. Heath.





Organic Chemistry.



Springer Verlag.



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