Quiralidad

CONFIGURACIONES ABSOLUTAS
1. Determina la configuración absoluta de
los carbonos de quiralidad en la siguiente
estructura:
Solución
Tenemos una representación de Fischer
de la fenilalanina. De entrada,
identificamos a un único carbono de
quiralidad (señalado en verde):

El hidrógeno es el átomo de menor
prioridad de los que se hallan unidos al
carbono de quiralidad y no se tomará en
cuenta para la jerarquización de los
sustituyentes (será el grupo “X”). Al
colocar el número atómico Z sobre los
átomos restantes encontramos que hay un
empate en dos de ellos:

Para romperlo, consideraremos ahora los
números atómicos de los átomos del
siguiente nivel, esto es, los enlazados a
los que están unidos al carbono de
quiralidad; con ello es posible ahora sí
establecer prioridades:
Dado que estamos haciendo uso de
representaciones de Fischer, debemos
colocar el sustituyente X en una de las
posiciones verticales (que son las que en
esta convención ubicarán a los
sustituyentes en α); esto lo logramos
intercambiando las posiciones de I por la
de II y de X por la de III:
Concluimos entonces que la
configuración absoluta del carbono de
quiralidad de la fenilalanina es S.
estructura:
H2N H
O OH
Fenilalanina
H2N H
OHO
7 X
6
6
OHO
=
6
7 H
6
888
666
II
XI
III
7 X
6
6
88
6 6
=
=
II
XI
III
I
IIIII
X
S
NH
O
δ-caprolactama

CONFIGURACIONES ABSOLUTAS 2
Solución
Hay un único carbono de quiralidad en la
estructura:
No debes perder de vista que ese carbono
posee un átomo de H que de entradano se
está representando. Como el grupo CH3
está orientado en β (hacia delante), la
única posibilidad para este hidrógeno es
que se encuentre orientado en α (hacia
atrás). Al ser el sustituyente de menor
prioridad, le asignamos una
“ponderación” de X:
Al asignar prioridades, encontramos
nuevamente un empate en el valor de Z
entre dos de los átomos unidos al carbono
de quiralidad:
Como en el ejercicio anterior, pasamos al
siguiente “nivel”, encontrando que ahora
sí es posible jerarquizar prioridades:
Al estar X en α, podemos asignar la
configuración absoluta de manera
inmediata:
Así pues, la configuración absoluta del
carbono de quiralidad de la δ-
caprolactama es S.
estructura:
Solución
Identificamos dos carbonos de quiralidad:
Iniciaremos con el de la izquierda. Por el
momento, vamos a olvidarnos de la
estereoquímica en las siguientes
representaciones, una estrategia de la que
puedes echar mano.
Tenemos empate en los números
atómicos de dos de los átomos unidos
directamente al carbono de quiralidad:
NH
O
NH
O
CH3
X
6
7
O
6
X
=
6
6
7
O
6
X
1
1
11 1
7
6111
X
6611 =
I
III
X
II
S
I
IIIII
OOH
Cl
O
7-cloro-4-hidroxioctanodi-2,6-ona
OH O
Cl
O

Pasamos a considerar los átomos
del siguiente nivel:
Nuevamente hay un empate (611 en
ambos casos), así que debemos ir más
allá:
Y como puedes apreciar, continúa el
empate (886 en ambos sustituyentes).
seguimos adelante:
En esta etapa por fin se rompe el empate
(17-6-1 se impone a 1-1-1). Luego de este
análisis, podemos escribir la prioridad de
grupos como sigue:
Es momento de retomar la
estereoquímica:
Hay tres sustituyentes indicados
en la representación y el cuarto es un H
que no se representa. Dado que el OH
(marcado con el I) se encuentra orientado
en α, concluimos que el hidrógeno se
encuentra orientado en β y le asignamos
la “X”.
Al intercambiar los sustituyentes “por
pares” obtenemos la estructura a partir de
la cual es posible realizar la asignación de
la configuración absoluta de este carbono:
La configuración del carbono de
quiralidad es S.
Vamos ahora con el carbono de la
derecha:
Nuevamente hay un empate, el cual se
resuelve muy rápido:
C
OH
C
C
O
C
C
ClC
OC
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H H
= 6
8
6
C
O
C
C
ClC
OC
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H H
=
6
8
6
C
O
C
C
ClC
OC
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H H
6
8
6
6
O
C
C
Cl6
OC
1
1
H
H
H
H
H
H
H
1 1
=
8
6 6611611
=
6
8
6
6
O
C
C
Cl6
OC
1
1
H
H
H
H
H
H
H
1 1
6
8
6
6
8
6
C
Cl6
86
1
1
H
H
H
H
H
H
H
1 1
=
8
6 6611611
886886
=
6
8
6
6
8
6
C
Cl6
86
1
1
H
H
H
H
H
H
H
1 1
6
8
6
6
8
6
6
176
86
1
1
1
1
1
H
H
H
1
1 1
=
8
6 6611611
886886
111 17 6 1
I
IIIII
OH O
Cl
O
=
I
IIIII
I
IIIII
=
H I
IIIII
XI
IIIII
=
III II
XI
=
II III
IX
=
I
IIIII
S
OH
C
O
CH3
Cl
O
=
OH
6
O
6
17
O

Al igual que en el caso anterior, el
hidrógeno no nos lo representan; no
obstante, en esta representación ocupará
la posición α, por lo que la asignación de
la configuración absoluta es inmediata:
La configuración absoluta del
carbono de quiralidad de la derecha
también resultó ser R; así pues, el nombre
completo del compuesto es (4S,7R)-7-
cloro-4-hidroxioctanodi-2,6-ona.
estructura:
Solución
Identificamos al carbono de quiralidad y a
los átomos directamente unidos a él:
Se establece la prioridad de I para el
átomo con Z mayor (ZN > ZC).
Para desempatar los otros dos
sustituyentes pasamos al siguiente nivel
de átomos. Se identifican a estos átomos -
en rojo-
y encontramos que son los mismos para
cada sustituyente = C,H,H. Pasamos al
siguiente nivel, y en él encontramos que
los números atómicos asociados a los
átomos son nuevamente los mismos para
cada sustituyente (C,H,H):
debemos prolongar nuestro análisis
pasando al siguiente nivel. Advierte que
hemos seguido a los carbonos de la
cadena, porque los otros átomos que
participan son de H, que no poseen
uniones adicionales.
Por fina, al llegar a este nivel,
identificamos una diferencia entre ambos
sustituyentes: uno se encuentra unido a
los átomos C,H,H mientras que el otro a
H,H,H.
OH
C
6
O
6
17
O
=
OH
6
6
8
6
17
O
H
H
H
H H H H
1
1
1
=
6 6111
17
886
=
II III
I
R
II III
I
=
II III
I H
=
II III
I X
II III
I
=
N
H
N
C
C
I
C
C
I
C
C
C
C
H H
H
H
C
I
C
C
C
C
C
H H
H H
C
C
I
C
C
C
C
C
H
H
H
H
H

Como C,H,H tiene prioridad sobre
H,H,H, quedan definidas las prioridades
de los sustituyentes que faltan:
El sentido en el que se encuentran
dispuestos los sustituyentes es el mismo
en el que giran las manecillas del reloj; no
obstante, al trazar la ubicación del
hidrógeno encontramos que éste se
encuentra en β:
Para no extendernos más, recurriremos a
una simplificación: aunque la disposición
es consistente con un descriptor R, al
encontrarse el sustituyente de menor
prioridad en β, asignamos el descriptor
contrario, esto es, la configuración
relativa de este carbono será S.
EJERCICIOS PROPUESTOS
Determina la configuración absoluta de los carbonos de quiralidad de las siguientes
moléculas:
I
II
III
I
II
III
H
HH2N
OHO
H
N
CH3
H
H
O H
OH
HO H
H OH
OH
OO
CH3
F
HN
H
OH
O
S OH
H2N
O
O
O O
S
CH3

Solución
HH2N
OHO
S S
H
N
CH3
H R
H
O H
OH
HO H
H OH
OH
R
S
R
OO
CH3
F S
S
HN
H
OH
O
R
R
S OHS
R H2N S
S
R
O
O
S
O O
S
CH3
R
R

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